1,3—二氢—1—氧代—3—取代异苯并呋喃类化合物的新合成方法

邻羧基苯甲醛与丙酮在碱性条件下发生Ｃｌａｉｓｅｎ－Ｓｃｈｍｉｄｔ缩合反应，其产物在稀酸催化作用下经重排得到化合物，１，３－二氢－１－氧代－３－丙酮基异苯并呋喃，其他取代乙基酮的相似反应条件下得到类似产物。     

稠杂环化合物的研究（X）──3－芳基－6－苯甲酰氨基均三唑并［3，4－b］－1，3，4－噻二唑类化合物的合成及生物活性

本文利用３－芳基－４－氨基－５－巯基－１，２，４－均三唑和苯甲酰异硫氰酸酯在无水丙酮中反应，得到一系列３－芳基－６－苯甲酰氨基均三唑并［３，４－ｂ］－１，３，４－噻二唑，用元素分析、ＩＲ、１ＨＮＭＲ和ＭＳ确定了其结构，提出了可能的反应机制。并对其代表产物２ｈ进行了初步的抗菌和除草实验。     

1，2－二氢－3H－吲哚－3－酮类化合物的光化学合成

１，２－二氢－３Ｈ－吲哚－３－酮类化合物的光化学合成凌可庆（淮北煤炭师范学院化学系，淮北，２３５０００）关键词吲哚衍生物，单重态氧反应，１，２－二氢－３Ｈ－吲哚－３－酮衍生物，光合成１，２－二氢－３Ｈ－吲哚－３－酮是重要的有机合成中间体，广泛用于多种...     

α－芳甲酰基烯酮二硫缩醛的新合成方法

以碳酸钾为碱，芳甲酰丙酮（１）与二硫化碳、卤代烃反应得到２－乙酰基－２－芳甲酰基烯酮硫代缩醛（２），２在乙硫醇钾作用下脱乙酰基生成标题化合物（３）。１→３的转化具有反应条件温和、产物产率高及对３中各种缩醛基均可通用等特点。     

α－羰基烯酮环二硫代缩醛化学XXI：β，β－1，3－亚丙二硫基－α，β－不饱和酮与胍的缩合反应

在乙醇为溶剂，乙醇钠为碱的条件下，标题类化合物归１ａ～ｃ，３ａ，４ａ与胍缩合反应生成相应的嘧啶类化合物２ａ～ｃ，３ｂ，３ｃ，４ｂ。在以ＤＭＦ为溶剂，乙醇钠为碱的条件下，化合物与胍反应可生成２－氨基－４－二甲氨基－６－苯基嘧啶２ａ’。该缩合反应的特点为标题类化合物与肌缩合生成嘧啶类化合物的同时，将乙氧基或二甲氨基引入嘧啶环的确定位置。为新的嘧啶类化合物。     

3－［取代苯胺基甲叉］－6－甲基－α，γ－哟喃酮的酸性成环反应

研究了３－［取代苯胺基甲叉］－６－甲基－α，γ－吡喃酮在酸性条件下的成环反应，所得７种产物经元素分析及核磁共振分析证实了相应的氧代吡啶羧酸衍生物。     

稠杂环化合物的研究（Ⅸ）──3－芳基－6－（2，4－二氯苯氧乙酰胺基）均三唑并［3，4－b］－1，3，4－噻二唑的合成

３－芳基－４－氨基－１，２，４－均三唑－５－硫酮和２．４－二氯苯氧乙酰异硫氰酸酯在丙酮中于６０℃回流，制得１０个新的均三唑并［３，４－ｂ］－１，３，４－噻二唑（３ａ－ｊ）化合物，用元素分析、ＩＲ、１ＨＮＭＲ和ＭＳ确证了结构，并讨论了反应机制。     

2，4－二羟基－3－芳氨基甲基苯乙酮和8－乙酰基－3－芳基－3，4－二氢－5－羟基－2H－1，3－苯并■嗪的合成及其相互转化

研究了在氯化氢－乙醇溶液或乙醇溶液中，２，４－二羟基苯乙酮与甲醛和芳胺的Ｍａｎｎｉｃｈ反应，分别得到了５个２，４－二羟基－３－芳氨基甲基苯乙酮和５个８－乙酰基－３－芳基－３，４－二氢－５－羟基－２Ｈ－１，３－苯并嗪新化合物。用元素分析、ＩＲ、１ＨＮＭＲ、ＭＳ、ＵＶ确定了它们的结构，并成功地实现了２，４－二羟基－３－芳氨基甲基苯乙酮和８－乙酰基－３－芳基－３，４．二氢－５－羟基－２Ｈ－１，３－苯并嗪二类化合物的转化。     

3—羟基异恶唑的O—和N—酰化及其区域选择性研究 Ⅱ.3—羟基—5—甲基…

本文研究了不同反应条件下３－羟基－５－甲基异恶唑（１）与３－甲基－２－对氯苯基丁酰氯（２ａ）的反应，提出了区域选择性合成Ｏ－和Ｎ－酰化产物的方法。在三乙胺存在下，乙腈为溶剂，１和２ａ～２ｅ反应得到含量为８８～９６％的Ｏ－酰化产物３ａ～３ｅ；而若将１转化为相应的异恶唑硅醚４，再与２ａ～２ｉ反应，则得到含量为８６～９７％的Ｎ－酰化产物５ａ～５ｉ。试验表明，在ＤＭＡＰ催化下，３ａ和５ａ可发生Ｏ－／Ｎ－酰     

稠杂环化合物的研究（XV）──6－取代－3－（1H－苯并三唑－1－亚甲基）－1，2，4－三唑并［3，4－b］－1，3，4－噻二唑的合成

研究了３－（１Ｈ－苯并三唑－１－亚甲基）－４－氨基－５－巯基－１，２，４－三唑与取代苯甲酸在三氯氧磷催化下的反应，制得１０种新的３－（１Ｈ－苯并三唑－１－亚甲基）－１，２，４．三唑并［３，４－ｂ］－１，３，４－噻二唑，通过元素分析、ＩＲ、￣１ＮＭＲ和ＭＳ确证了它们的结构并讨论了其波谱性质。     

Syntheses of Heterocycles from the Sodium Salts of 3-(1-Adamantyl)-1-hydroxy-1-propen-3-one and 4-(1-Adamantyl)-1-hydroxy-1-buten-3-one

The interaction of the sodium salts of 3-(1-adamantyl)-1-hydroxy-1-propen-3-one and 4-(1-adamantyl)-1-hydroxy-1-buten-3-one with hydroxylamine, hydrazine, and guanidine leads to the synthesis of 5-(1-adamantyl)-5-hydroxy- and 5-(1-adamantylmethyl)-5-hydroxy-2-isoxazolines, 3-(1-adamantyl)- and 3-(1-adamantylmethyl)pyrazoles, 3-(1-adamantyl)-2-phenylpyrazole, and 4-(1-adamantyl)-2-amino- and 4-(1-adamantylmethyl)-2-aminopyrimidines.     

湿化学法合成LiNi_(1/3)Mn_(1/3)Co_(1/3)O_2及其表征(英文)

利用琥珀酸为鳌合剂的湿化学法成功合成了一系列锂离子电池正极材料LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2,在合成过程中改变琥珀酸与金属离子摩尔比(R)并研究了这一参数对合成LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2材料物理及电化学性质的影响.采用热重、X射线衍射、Rietveld精修、扫描电镜以及超导量子干涉仪对反应机理、材料的结构、形貌以及磁学性质进行了详细表征.得到最佳合成条件为R=1,此时LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2的阳离子混排度最低.此外,通过Rietveld精修得到该材料阳离子混排度的结果与通过磁学方法得到的结果定量相符,如对于在R=1条件下合成的样品,Rietveld精修结果显示其阳离子混排度为1.85%,而超导量子干涉仪的测试结果为1.80%.当充放电区间为3.0-4.3V,电流密度为0.2C(1C=160mA·g-1)时,该样品的首次放电容量为161mAh·g-1,库仑效率为93.1%,经过50次循环后,容量保持率可达91.3%.     

锂离子电池正极材料LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2在不同电解液中的性能研究

应用低热固相合成法制备锂离子电池正极材料L iCo1/3N i1/3Mn1/3O2.研究该材料的结构与形貌,并比较它在商品L iPF6盐和在实验室合成的L iBOB(L iB(C2O4)2)盐电解液中的电化学性能.在L iPF6/EC+DMC+DEC电解液中,该材料表现出优良的电化学性能,其于0.5C、1C、1.5C、2C、3C放电倍率的初始比容量依次为167、163、163、157、147mAh/g,电池的循环性能也较好,说明低热固相合成的材料的有较好的高倍率性能.在L iBOB/EC+DEC+DE电解液中,0.5C倍率下比容量为160 mAh/g,较之L iPF6盐电解液的相差不大,但在高倍率下的比容量有所下降.     

锂离子电池正极材料LiCo1/3 Ni1/3Mn1/3O2

镍钴锰三元材料作为锂二次电池正极材料是目前国内外研究热点。综述了三元材料近几年国内外的研究状况,重点介绍了LiCo1/3Ni1/3Mn1/3O2材料的结构与电化学性能的内在联系,探讨了不同制备方法及不同元素的掺杂改性对材料的影响,讨论了LiCo1/3Ni1/3Mn1/3O2正极材料的应用前景。     

纳米MgO掺杂改善LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2正极材料

将氢氧化物共沉淀法制备的(Ni_1/3Co_1/3Mn_1/3)（OH）₂在500℃热处理5 h得到具有尖晶石结构、纳米尺寸的氧化物M₃O₄(M=Ni_1/3Co_1/3Mn_1/3).将其与LiOH及不同量的纳米MgO混合均匀,并在850℃热处理24 h制备了Li(Ni_1/3Co_1/3Mn_1/3)_1/xMg_xO₂（x=0,0.01,0.02,0.03,0.04,0.05）正极村料.随着Mg掺杂量的增大,正极材料的晶胞参数增大;少量的Mg掺杂增大了锂离子的扩散系数,而过度掺杂却使锂离子扩散系数有所降低,其中Li(Ni_1/3Co_1/3Mn_1/3)_0.98Mg_0.02O₂的锂离子扩散系数最大,其脱出和嵌入扩散系数分别为D_Li-dein=29.20×10^-11cm²·S^-1和D_Li-in=4.760×10^-11cm²·s^-1;其以3C倍率充放电的平均放电比容量为139.3 mAh·g^-1,比未掺杂的原粉约高9.5 mAh·g^-1;另外其循环性能也得到了大幅度改善.     

(3-Hydroxy-3-methylbutyn-1-yl)cycloalkan-1-ols in the Ritter Reaction

(3-Hydroxy-3-methylbutyn-1-yl)cycloalkan-1-ols were prepared by the action of (2-lithiooxy-2-methylbutyn-3-yl)lithium on cyclopentanone, cyclohexanone, cycloheptanone, and cyclododecanone. The products react with acetonitrile under Ritter reaction conditions. Therewith, in the presence of 8 g-equiv of sulfuric acid, a 2:1 mixture of 1-acetylamino-1-(2-acetylamino-2-methylbutyn-3-yl)cycloalkanes and 1-acetylamino-1-(3-acetylamino-3-methylbutyryl)cycloalkanes is formed, whereas in the presence of 2 g-equiv of the acid, a mixture of 1-acetylamino-1-(2-acetylamino-2-methylbutyn-3-yl)cycloalkanes and 1-acetylamino-1-(3-methyl-2-butenoyl)cycloalkanes in the same ratio.     

Effects of complexants on [Ni1/3Co1/3Mn1/3]CO3 morphology and electrochemical performance of LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2

LiNi_1/3Co_1/3Mn_1/3O₂ cathode materials for the application of lithium ion batteries were synthesized by carbonate co-precipitation routine using different ammonium salt as a complexant. The structures and morphologies of the precursor [Ni_1/3Co_1/3Mn_1/3]CO₃ and LiNi_1/3Co_1/3Mn_1/3O₂ were investigated through X-ray diffraction, scanning electron microscope, and transmission electron microscopy. The electrochemical properties of LiNi_1/3Co_1/3Mn_1/3O₂ were examined using charge/discharge cycling and cyclic voltammogram tests. The results revealed that the microscopic structures, particle size distribution, and the morphology properties of the precursor and electrochemical performance of LiNi_1/3Co_1/3Mn_1/3O₂ were primarily dependent on the complexant. Among all as-prepared LiNi_1/3Co_1/3Mn_1/3O₂ cathode materials, the sample prepared from Na₂CO₃–NH₄HCO₃ routine using NH₄HCO₃ as the complexant showed the smallest irreversible capacity of 19.5 mAh g⁻¹ and highest discharge capacity of 178.4 mAh g⁻¹ at the first cycle as well as stable cycling performance (98.7% of the initial capacity was retained after 50 cycles) at 0.1 C (20 mA g⁻¹) in the voltage range of 2.5–4.4 V vs. Li⁺/Li. Moreover, it delivered high discharge capacity of over 135 mAh g⁻¹ at 5 C (1,000 mA g⁻¹).     

Calorimetric and computational study of 3-buten-1-ol and 3-butyn-1-ol. Estimation of the enthalpies of formation of 1-alkenols and 1-alkynols

The enthalpies of combustion and vaporization of 3-buten-1-ol and 3-butyn-1-ol have been measured by static bomb combustion calorimetry and correlation gas chromatography techniques, respectively, and the gas-phase enthalpies of formation, Delta(f)H degrees (m)(g), have been determined, the values being -147.3 +/- 1.8 and 16.7 +/- 1.6 kJ mol(-1), for 3-buten-1-ol and 3-butyn-1-ol, respectively. High level calculations at the G2 and G3 levels have also been carried out. Relationships between the enthalpies of formation of 1-alkanols, 1-alkenols and 1-alkynols and with the corresponding hydrocarbons have been discussed. From the calculated contributions to Delta(f)H degrees (m)(g) for the substitutions of CH(3) by CH(2)OH, CH(3)CH(2) by CH(2)=CH and CH(3)CH(2) by CH triple bond C, we have estimated the Delta(f)H degrees (m)(g) values for 3-buten-1-ol and 3-butyn-1-ol, in excellent agreement with the experimental ones. Delta(f)H degrees (m)(g) values for 1-alkenols and 1-alkynols up to 10 carbon atoms have also been estimated.     

ZnO包覆LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2的表面结构和电化学性能

在LiNi_1/3Co_1/3Mn_1/3O₂正极材料表面包覆ZnO,通过X射线衍射（XRD）和光电子能谱（XPS）分析包覆层对正极材料表面状态的改变,并考察了改性后材料的放电容量、首次不可逆容量等电化学性能变化. 结果表明：ZnO主要存在于材料表面并影响着材料表面组成和电化学性质,材料表面镍和锰的含量随着包覆量的增加而增大;400 ^oC热处理可使过渡金属与锌在材料表面形成复合氧化物,过渡金属的结合能增大;包覆2%（by mass,下同）的ZnO可有效抑制55 ^oC下充放电时3.6 V附近的不可逆反应,提高了材料的首次库仑效率;包覆2% ZnO的电池材料在55 ^oC/0.5C的放电比容量和循环寿命最佳.     

TiO2包覆对LiCO1/3Ni1/3Mn1/3O2材料的表面改性

为了提高材料LiCo1/3Ni1/3MnO2的循环件能,采用浸渍-水解法对其进行TiO2包覆.用X射线衍射(XRD)、电化学交流阻抗谱(EIS)、电感耦合等离子体发射光谱(ICP-OES)和恒流允放电测试研究包覆材料的结构和电化学性能.TiO2仅在材料表面形成包覆层,并未改变材料的结构.TiO2包覆能提高材料LiCo1/3Ni1/3Mn1/3O2的倍率性能和循环性能,TiO2包覆后的材料在5.0C(1.0C=160 mA·g-1)下的放电容量达到0.2C下的66.0%,而包覆前的材料在5.0C下的放电容量仅为其0.2C下的31.5%.包覆后的材料在2.0C下循环12周后的容最没有衰减,而未包覆的材料容量保持率仅为94.4%.EIS测试表明包覆材料性能的提高是由于循环过程中材料的界面稳定性得到了提高.循环后材料的XRD和ICP-OES测试表明,包覆层能提高材料LiCo1/3Ni1/3Mn1/3O2的结构稳定性.