高效毛细管电泳浊度法检测牛奶及奶粉中的三聚氰胺

建立高效毛细管电泳(HPCE)浊度法检测牛奶和奶粉中三聚氰胺的方法。样品中加入三氯乙酸水溶液,加热样品至沸腾后自然冷却,使蛋白质充分凝聚、沉降,并提取三聚氰胺。色谱条件为:毛细管柱长度50cm、内径75μm,分离电压13kV,进样量12.3kPa×3s,分离温度25℃,检测波长236nm。加标回收率为83%～98%之间,定量限为1mg/kg。测量结果的相对标准偏差为1.8%～3.4%(n=5)。该法可用于大量牛奶和奶粉样品中三聚氰胺的快速检测。     

基于QuEChERS前处理技术和弱阳离子交换色谱的牛奶和奶粉中三聚氰胺的快速检测方法

应用QuEChERS前处理技术,并结合弱阳离子交换色谱,建立了牛奶和奶粉中三聚氰胺的快速检测方法。样品使用医用酒精(乙醇含量75%)和一种新型脂肪吸附(LAS)材料超声振荡处理,在沉淀(吸附)蛋白质和脂肪的同时提取三聚氰胺,然后经8000 r/min离心,上清液过膜直接分析。色谱分析在弱阳离子交换色谱柱(WCX)上进行,采用2 mmol/L pH为3.8的磷酸二氢钾水溶液为流动相,在5 min内实现分离分析。结果表明,该方法在0.02～20 mg/L内线性相关系数大于0.9999。在1～50 mg/kg添加浓度范围内,牛奶的平均回收率为98.9%～105.2%,相对标准偏差(RSD)为0.9%～3.4%;奶粉的平均回收率为86.4%～102.9%, RSD为1.5%～6.7%。本方法的检出限为0.05 mg/kg(牛奶)和0.1 mg/kg(奶粉)。整个分析检测过程没有使用有毒有害有机溶剂,是一种绿色的分析方法。     

表面增强拉曼光谱法同时检测奶粉中三聚氰胺和二聚氰胺

本文建立了奶粉中同时检测三聚氰胺及二聚氰胺的表面增强拉曼光谱法.奶粉样品经15％三氯乙酸溶液提取,中性氧化铝吸附杂质后进行拉曼光谱检测.三聚氰胺线性范围为0.0050～0.075 mg/L,检出限为0.0015 mg/L,回收率在79.5％～124％之间,相对标准偏差小于8.8％(n=5);二聚氰胺线性范围为0.50～l0mg/L,检出限为0.15 mg/L,回收率在76.5％～112％之间,相对标准偏差小于9.4％(n=5).该方法相比常规表面增强拉曼光谱法,仅通过一种样品前处理手段即可对奶粉中的三聚氰胺或二聚氰胺进行定性检出及定量分析,相比色谱等检测方法具有样品前处理过程简单、耗时短等优点,在奶粉质量监控方面具有良好的应用前景.     

超高效液相色谱-串联质谱法同时测定牛奶和奶粉中的二氰二胺、三聚氰胺和三聚氰酸

建立了一种超高效液相色谱-串联质谱法测定牛奶和奶粉中二氰二胺(DCD)、三聚氰胺(MEL)和三聚氰酸(CY)的分析方法。样品用5%(质量分数)三氯乙酸水溶液提取,无需净化和浓缩,用Acquity UPLC HSS T3色谱柱(50 mm×2.1 mm, 1.8 μm)分离,以乙腈和乙酸铵作为流动相进行梯度洗脱,电喷雾正、负离子(ESI^±)模式同时电离,多反应监测模式进行检测。结果表明:在5.0～200.0 μg/L范围内线性关系良好(r≥0.995)。牛奶中3种化合物在0.02、0.10、0.20 mg/kg的添加回收率为60.0%～105.8%,相对标准偏差(RSD, n=6)为4.2%～13.6%;奶粉中3种化合物在0.05、0.10、0.20 mg/kg的添加回收率为78.0%～115.0%, RSD (n=6)为2.7%～7.5%。牛奶中方法的定量限(信噪比为10)为0.02 mg/kg,奶粉中方法的定量限为0.05 mg/kg。该方法简单、快速、灵敏、准确,适合于牛奶、奶粉等乳及乳制品中DCD、MEL和CY的快速、高灵敏的分析检测。     

喷射式电化学发光流动检测技术快速测定奶粉及液态奶中三聚氰胺

采用喷射式电化学发光流动检测技术建立了奶粉和液态奶中三聚氰胺检测的新方法。在优化条件下,三聚氰胺浓度的负对数在1.0×10-9～1.0×10-3g/L范围内与其电化学发光强度呈良好的线性关系,检出限(S/N=3)为1.0×10-9g/L。不同加标量的阴性样品加标回收率为92.2%～114.2%,相对标准偏差为0.46%～1.2%。该方法具有检测灵敏、操作简单、样品用量少等优点,有望用于三聚氰胺的现场快速检测。     

高效毛细管电泳法测定牛奶和奶粉中残留的三聚氰胺

建立了牛奶和奶粉中三聚氰胺的高效毛细管电泳-二极管阵列检测器(HPCE-DAD)检测方法。使用长度58.5 cm、内径75 μm的毛细管柱,分离电压25 kV,进样量3.5 kPa (35 mbar)×8 s,分离温度25 ℃,缓冲溶液20 mmol/L 柠檬酸-40 mmol/L 磷酸氢二钠(pH 2.6),检测波长232 nm。分析物在1~100 mg/L 范围内线性良好,r2>0.997;牛奶和奶粉的定量限分别为0.5 mg/kg和1.0 mg/kg。在添加水平为定量限浓度至50 mg/kg时的回收率为72.2%~97.3%,相对标准偏差为2.1%~3.9%。     

胶束毛细管电动色谱法在线富集联用技术灵敏检测乳制品和饲料样品中的三聚氰胺

建立了胶束毛细管电泳(MEKC)在线富集技术灵敏检测三聚氰胺的方法,采用场放大进样(FASS)联用胶束扫集(Sweep)测定多种样品中的三聚氰胺.试样用乙腈反复提取3次,在优化实验条件下,三聚氰胺的检测灵敏度提高了约1000倍,检出限由原来的2 mg/L降到1.8 μg/L(S/N=3).本方法用于配方奶粉和动物饲料中...     

表面解吸常压化学电离质谱法直接测定奶粉中三聚氰胺

应用表面解吸常压化学电离(SDAPCI)质谱法,在无需样品预处理的情况下,直接测定了奶粉中三聚氰胺,并用串联质谱法对测定结果进行了鉴定.采用手动进样,单个样品测定时间少于0.5 min,回收率为86.7%～112.8%;相对标准偏差(RSD)为4.3%～10.3%;对奶粉中三聚氰胺的检出限为8.8 μg/kg.方法适用于批量样品的快速半定量检测.     

应用亲水作用色谱检测鸡蛋和肉中三聚氰胺及三聚氰酸二酰胺

应用亲水作用色谱(HILIC)对从市场上购买的鸡蛋和肉中的三聚氰胺及三聚氰胺降解产物三聚氰酸二酰胺进行了检测。采用的色谱柱为ZIC-HILIC柱,流动相为3 mmol/L磷酸二氢铵溶液(pH 6.9)-乙腈(20:80, v/v),流速为0.8 mL/min,检测波长为220 nm。在该体系下,三聚氰胺和三聚氰酸二酰胺的保留时间适中,与样品中的内源性物质有良好的分离。样品经0.1%磷酸提取,偏磷酸及乙腈沉淀蛋白质和糖类物质,以及P-SCX固相萃取柱净化。三聚氰胺和三聚氰酸二酰胺在0.4～40 mg/L范围内与峰面积呈良好的线性关系,样品定量限(按信噪比(S/N)不小于10计)为2 mg/kg,在2～10 mg/kg添加水平下的平均回收率为80%～105%,相对标准偏差小于10%。该方法具有良好的分离选择性,可用于鸡蛋和肉中三聚氰胺和三聚氰酸二酰胺的同时检测。     

高效液相色谱-串联质谱法测定奶粉中的双氰胺与三聚氰胺

建立了同时测定奶粉中双氰胺与三聚氰胺含量的高效液相色谱-串联质谱法。采用CAPCELL PAK CR 1:4色谱柱(2.0 mm i.d×150 mm,5μm),V(乙腈):V(CH3COONH4溶液,2 mmol/L,用乙酸调pH=4)=95:5为流动相,流速0.3 mL/min,柱温35℃,质谱检测器进行检测,外标法定量。在上述条件下,两种目标化合物在10~500 ng/mL范围内,质量浓度与定量离子峰面积呈良好的线性关系。对奶粉样品进行添加回收,双氰胺与三聚氰胺的平均回收率分别为93.4%~97.0%,92.7%~98.1%,相对标准偏差(RSD)分别为3.7%~5.8%,3.4%~5.7%。该方法可用于奶粉样品中双氰胺与三聚氰胺含量的分析。     

气相色谱-质谱法快速测定牛奶中的三聚氰胺和三聚氰酸

建立了气相色谱-质谱法测定牛奶中三聚氰胺和三聚氰酸含量的分析方法。样品经二乙胺-乙腈-水溶液超声提取,离心,滤液用氮气吹干后加入硅烷化衍生试剂衍生,气相色谱-质谱测定,选择离子模式监测,外标法定量。在0.025～2 mg/kg范围内,目标物的峰面积与其质量浓度的线性关系良好(r>0.98);在0.5,1.0和2.5 mg/kg的添加水平,三聚氰胺和三聚氰酸的平均回收率分别为84%～87%和75%～102%,相对标准偏差(RSD)分别为5.7%～11.7%和4.9%～7.8%;三聚氰胺和三聚氰酸的检出限(LOD)分别为0.05 mg/kg和0.10 mg/kg。结果表明:该方法简便、快速、灵敏、准确,适合牛奶中三聚氰胺和三聚氰酸的确证和定量测定。     

Determination of melamine residue in liquid milk by capillary electrophoresis with solid-phase extraction

A novel solid-phase extraction-capillary electrophoresis (SPE-CE) method was developed for the determination of melamine residue in liquid milk. The conditions of SPE and CE were investigated and optimized. A 1% trichloroacetic acid plus 2.2% lead acetate solution were used for the extraction of analyte and the removal of protein. A Cleanert PCX SPE cartridges column was used for clean up. The 50 mM sodium dihydrogenphosphate running buffer (pH adjusted to 3.2 with citric acid) was used as a running buffer. The linearity is satisfactory in the range of 0.8-100 μg/mL with a correlation coefficient of 0.9998. Under the optimal conditions, the method limit of detection (LOD) and method limit of quantification were 0.12 mg/kg and 0.37 mg/kg, respectively. The recovery of melamine from different liquid milk samples was in the range of 89.5-98.5% with a relative standard deviation of 1.8-3.5%. The intra- and inter-day assay precision was 2.8% (n = 6) and 4.1% for five days, respectively. The developed method has been applied successfully for the determination of melamine residue in liquid milk samples. The results obtained by the proposed method agree with those obtained by high-performance liquid chromatographic method. The proposed method enables the quantitative determination of melamine residues at levels as low as 0.37 mg/kg in different liquid milk.     

Analysis of melamine in milk powder by using a magnetic molecularly imprinted polymer based on carbon nanotubes with ultra high performance liquid chromatography and tandem mass spectrometry

A new magnetic molecularly imprinted polymer was coupled with ultra high performance liquid chromatography and tandem mass spectrometry for the selective determination of melamine in milk powder. The magnetic molecularly imprinted polymer has been prepared by using carbon nanotubes as the matrix, Fe₃O₄ particles as the magnetic ingredient, melamine as the template molecule, methacrylic acid as the functional monomer, ethylene glycol dimethacrylate as the cross‐linker and polyvinylpyrrolidone as the dispersant. The polymer was characterized with scanning electron microscopy, Fourier transform infrared spectroscopy and a physical property measurement system. The isothermal adsorption, kinetics adsorption, and selectivity were studied to evaluate the rebinding properties of the magnetic molecularly imprinted polymer. Various parameters affecting the extraction efficiency such as the amount of polymer, extraction time, and eluting solution were evaluated. The limit of detection was 0.00075 mg/kg. The relative standard deviations of the intraday and interday precision are 0.4–2.7 and 2.3–5.1%, respectively. The proposed method was successfully applied to determine melamine in different milk powder samples from different provenances, and satisfactory recoveries of 89.0–95.6% were obtained. This method has great significance for quality control and is simple and suitable for the rapid determination of melamine in milk powder.     

化学发光法测定奶粉中的三聚氰胺

在碱性条件下,三聚氰胺对鲁米诺-铁氰化钾体系化学发光反应具有明显的增敏作用;据此建立了流动注射化学发光测定奶粉中三聚氰胺的分析方法,确定了优化测定条件,并将该方法用于测定奶粉中的三聚氰胺.结果表明,在优化测定条件下,三聚氰胺的质量浓度在1.0×10-6～4.0×10-5 g.L-1范围内与发光强度呈现良好的线性关系,检出限为2.6×10-7 g.L-1,11次平行测定4.0×10-6 g.L-1三聚氰胺的相对标准偏差为3.42%.与此同时,将所建立的方法用于奶粉中三聚氰胺的测定,结果令人满意.     

气相色谱-质谱联用法同时测定乳及乳制品中的三聚氰胺及肌酐

建立了同时测定乳制品中三聚氰胺及肌酐的气相色谱-质谱联用方法。样品经1%三氯乙酸溶液萃取,混合型阳离子交换固相萃取净化,提取液用氮气吹干后加入N,O-双(三甲基硅基)三氟乙酰胺-三甲基氯硅烷(BSTFA-TMCS)硅烷化试剂,于75 ℃下衍生60 min,最后采用选择离子模式下的气相色谱-质谱测定。三聚氰胺和肌酐的定量限分别为0.10 mg/kg和0.20 mg/kg;在0.1～50 mg/L范围内的线性相关系数均大于0.99。实际样品中,肌酐在10～100 mg/kg和三聚氰胺在0.1～5.0 mg/kg添加范围内的回收率分别为80.7%～116.8%和77.6%～107.5%,相对标准偏差分别小于9.4%和8.5%。该方法能有效除去干扰,灵敏度高,回收率较好,可用于乳制品中三聚氰胺和肌酐的同时测定。