Spektrophotometrische Bestimmung von Niob mit Salicyls?ure

Zusammenfassung Es wird eine neue spektrophotometrische Bestimmung von Niob beschrieben. Nach Entwicklung des Farbkomplexes in konz. Schwefelsäure unter Verwendung von 0,1 g/ml Salicylsäure wurde die Absorption bei 430 nm gemessen. Auf diese Weise konnten bis zur unteren Grenze 9 g Nb/ml bestimmt werden.Ti, W, Re und V stören und müssen entfernt werden. Ta stört nicht, außer wenn es in zu großen Mengen vorhanden ist. Abtrennungsmethoden für die störenden Substanzen und die Arbeitsweise werden angegeben, die Vorteile werden diskutiert.

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Spectrophotometric determination of niobium with salicylic acid

A new method is described consisting of the development of a color produced by a conc. sulphuric acid solution of niobium with salycilic acid. The final concentration of the salicylic acid is 0.100 g/ml of solution and the measurements are made at 430 nm. The minimum limit of determination is 9 g Nb/ml.Ti, W, Re and V interfere and must be previously extracted. Ta does not interfere up to certain limits. Separation processes for interferents, sample handling, as well as the advantages of the method, are discussed.

     

A new spot test for carboxylic acids

Summary A method for the detection ofg amounts of carboxylic acids, based on the conversion of carboxylic acids to hydroxamic acids using ethylene glycol or dicyclohexylcarbodiimide and subsequent detection as reddish-violet vanadium(V) complex, is presented. The method tolerates the presence of anions and cations including SO₄ ^2–, Br^–-, PC₄ ^3–, Mg(II), Ca(II), Na(I), Fe(II), Fe(III), Cu(II). The test for benzoic acid was independent of the presence of benzene, aniline, diethyl ether, benzenesulfonic acid and phenol. Aryl chlorides, esters, amides and anhydrides interfere with the test.

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Zusammenfassung Der Nachweis von Mikrogrammengen Carbonsäure läßt sich auf der Grundlage der Überführung in Hydroxamsäure und nachherige Bildung der rötlich-violetten Komplexverbindung mit Vanadin(V) durchführen. Dabei stören folgende Ionen nicht: SO₄ ^2–, Br^–, PO₄ ^3–, Mg(II), Ca(II), Na(I), Fe(II), Fe(III), Cu(II). Der Nachweis der Benzoesäure ist unabhängig von der gleichzeitigen Anwesenheit von Benzol, Anilin, Diäthyläther, Benzolsulfonsäure und Phenol. Arylchloride, Ester, Amide und Anhydride stören die Reaktion.

     

Trace determination of As(III) and As(V) in natural waters by differential pulse anodic stripping voltammetry

Summary Arsenic is deposited from acid solution onto a rotating gold electrode at a potential of –0.3 V vs. NCE and then stripped anodically. The peak current is linearly dependent on the As(III) concentration. Electroinactive As(V) is first reduced to As(III) by gaseous SO₂. Trace metals in amounts as usually present in (polluted) sea water do not interfere and the destruction of dissolved organic matter is usually not necessary. For a deposition time of 4 min the determination limit is approximately 0.2 g/l As. The relative standard deviation for As contents between 2 and 5 g/l lies between 6 and 10% depending on the amount of dissolved organic matter present and a good accuracy is obtained, i. e. well within 10% of the value expected when various aqueous samples are spiked with a standard As solution.

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Spurenbestimmung von As(III) und As(V) in natürlichen Wässern durch Differentialpuls-Anodic Stripping-Voltammetrie

Zusammenfassung Arsen wird aus saurer Lösung bei einem Potential von –0,3 V vs. NKE auf einer rotierenden Goldelektrode abgeschieden und anschließend anodisch wieder aufgelöst, wobei die Höhe des Strompeaks linear von der As(III)-Konzentration abhängig ist. As(V) ist nicht elektroaktiv und muß deshalb zuerst mit SO₂-Gas zu As(III) reduziert werden. Die normalerweise in belastetem Meerwasser vorliegenden Metallspuren und gelösten organischen Stoffe stören bei der Bestimmung nicht. Bei einer Anreicherungszeit von 4 min liegt die Bestimmungsgrenze bei ungefähr 0,2 g/l As. Die relative Standardabweichung für As-Gehalte zwischen 2 und 5 g/l liegt zwischen 6 und 10%, in Abhängigkeit vom Gehalt an gelösten organischen Stoffen. Die Richtigkeit der Methode ist gut, d. h. der Fehler lag unter 10%, wenn verschiedene, mit As-Standard aufgestockte Lösungen analysiert wurden.

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Dedicated to Prof. Dr. H. Weisz, University of Freiburg, on occasion of his 60th birthday     

Polarographische Zinkbestimmung in Kupferkonzentraten

Zusammenfassung Die beschriebene Trennung kleiner Mengen Zink (0,1 mg) von großen Mengen Kupfer (200 mg), Eisen (300 mg) und Kobalt (10 mg) beruht auf der Extraktion von Zink und Kobalt mit einer Chloroformlösung von Diantipyrylmethan aus mäßig saurer, Ammoniumrhodanid enthaltender Lösung (pH4). Eisen maskiert man mit Ammoniumfluorid, Kupfer mit Thioharnstoff. Kobalt entfernt man aus dem Auszug durch Schütteln mit einer Nitroso-R-Salz enthaltenden Waschlösung. Bei der Extraktion wird Zink gleichzeitig auch von anderen Elementen (Cd, Ni, Cr, Mn), die in größeren Mengen die polarographische Bestimmung in ammoniakalischer Lösung stören würden, abgetrennt. Das ausgearbeitete Verfahren wurde auf die Zinkbestimmung in Kupferkonzentraten angewendet.

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Summary A separation of small amounts of zinc (0.1 mg) from large amounts of copper (200 mg), iron (300 mg) and cobalt (10 mg) has been elaborated. Zinc is extracted together with cobalt by chloroform solution of diantipyrylmethane from a slightly acid solution (pH4) containing ammonium thiocyanate. Iron is masked with ammonium fluoride and copper with thiourea. Cobalt is removed from the extract by shaking with a washing solution containing nitroso-R-salt. Zinc is separated by the extraction also from other elements (Cd, Ni, Cr, Mn), which in higher concentrations would interfere with the polarographic determination in ammoniacal solution. The recommended method was applied to the determination of zinc in copper concentrates.

     

Polarographische Bestimmung von Molybd?n neben anderen Metallen

Zusammenfassung Es wird eine polarographische Bestimmungsmethode für Molybdän in Gegenwart anderer Metalle beschrieben. Molybdän(VI) gibt in Anwesenheit einer 0,25 M Ammoniumtartratlösung eine gut reproduzierbare Reduktionsstufe bei E _1/2= – 1,27 V (GKE). Die Methode wurde mit guten Ergebnissen bei der Molybdänbestimmung in Legierungen (Fehler ±1%) und mineralischem Gestein (Fehler –2%) angewandt. Der störende Einfluß von größeren Mengen Chrom(VI) wird durch ein beschriebenes säulen-chromatographisches Trennverfahren mit Hilfe des Anionenaustauschers Wofatit SBW beseitigt. Ein zehnfacher Überschuß an W(VI), Mn(II), Ni(II), Cu(II) und Tl(I) sowie gleiche Mengen an Fe(II), Fe(III), Cd(II), Co(II), V(V) und Bi(III) stören nicht.

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Summary A polarographic method for the determination of molybdenum in presence of other metals is described. Molybdenum (VI) yields a well-defined cathodic wave in ammonium tartrate medium (0.25 M) at E _1/2= –1.27 V vs. S.C.E. The results obtained have been applied to the determination of molybdenum in ores (error ±1%) and alloys (error –2%). The interfering influence of greater amounts of chromium(VI) is eliminated by ion-exchange with the strongly basic anion-exchanger Wofatit SBW. A ten-fold excess of W(VI), Mn(II), Ni(II), Cu(II) and Tl(I) as well as equal amounts of Fe(II), Fe(III), Cd(II), Co(II), V(V) and Bi(III) do not interfere.

     

Universal method for the anion exchange separation of uranium and its application to the determination of uranium in sea water, marine sediments and other geological samples

Summary Before the fluorimetric determination of uranium in sea water, marine sediments and other geological samples an ion exchange procedure is used to separate uranium from interfering elements. This separation is best performed on Dowex 1 in a medium consisting of 90% methyl glycol and 10% 6 N hydrochloric acid. By means of this method easily reproducible and accurate results of determinations of uranium in as little as 250 ml of sea water or in about 0.1 g amounts of solid samples can be obtained. Because of its universal applicability this technique is to be recommended whenever g but also mg quantities of uranium have to be determined.

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Zusammenfassung Vor der fluorimetrischen Bestimmung von Uran in Meerwasser, Meeressedimenten und anderen geologischen Proben wird das Uran durch ein Ionenaustauschverfahren von störenden Elementen getrennt. Diese Trennung wird am besten auf Dowex l in einem Medium aus 90% Methylglykol und 10% 6 n Salzsäure ausgeführt. Mit dieser Methode lassen sich leicht reproduzierbare und genaue Uranbestimmungen im Meerwasser und in festen Proben durchführen, selbst wenn deren Mengen 250ml bzw. 0,1 g nicht überschreiten. Infolge ihrer allgemeinen Anwendbarkeit wird die Methode zur Bestimmung von g- und mg-Mengen Uran empfohlen.

     

2-Aminobenzothiazole as a gravimetric reagent: Milligram level determination of mercury(II)

Summary 2-Aminobenzothiazole has been used as a gravimetric reagent for the determination of Hg(II) at the milligram level. The interference of Pd(II) and V(V) can be suppressed by oxalate. Ag(I) and Au(III) interfere.

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Zusammenfassung 2-Aminobenzothiazol dient als Fällungsreagens für die gravimetrische Bestimmung von Hg(II) im Milligrammaßstab. Die Störung von Pd(II) und V(V) kann mit Oxalat behoben werden. Ag und Au(III) stören jedoch.

     

The use of nitron separating gold in case of its estimation in lead concentrates

Summary Small amounts of gold can be extracted into dichloroethane as nitron tetrachloroaurate(III) and then determined by any suitable method such as spectrophotometry of methylene blue tetrachloroaurate(III). The method is suitable for estimating gold in lead concentrates. Platinum and palladium interfere.

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Zusammenfassung Kleine Mengen Gold können als Nitronchloroaurat(III) mit Dichloräthan extrahiert und dann mit einer der bekannten Methoden z. B. spektrophotometrisch als Methylenblautetrachloroaurat(III) bestimmt werden. Das Verfahren eignet sich zur Goldbestimmung in Bleikonzentraten, aber Platin und Palladium stören.

     

Bestimmung geringer Urangehalte in Gesteinen und Rohphosphaten

Zusammenfassung Die Bestimmung geringer Mengen Uran in Gesteinen geschieht vorteilhaft durch polarographische Bestimmung unter Ausnützung der katalytischen Nitratwelle nach vorheriger Abtrennung der störenden Begleitmetalle. Die von Hecht angegebene Reinigungsmethode durch Ionenaustausch aus Acetatlösungen versagt in Gegenwart von Phosphaten, Molybdaten und Wolframaten. Es wird eine modifizierte Methode angegeben, nach der eine Ionenaustauschoperation aus Schwefelsäure vor der Acetatsäulenoperation vorgeschaltet ist. Reduktion mit gesättigter wäßriger SO₂-Lösung vor dem Sulfataustausch ermöglicht die Trennung auch von Vanadat, Eisen(III) und Chromationen. Die in die Lösung gelangten, die Polarographie störenden SO₄-Ionen werden durch nachfolgendes Abrauchen oder durch eine Acetatsäulenoperation entfernt. Die Brauchbarkeit der angegebenen Methode wird in einer Reihe von Testanalysen untersucht und spezielle Verfahren zur Abtrennung von Molybdat und Wolframat werden angegeben. Es gelingt die Bestimmung von Mengen ab 0,1 g Uran in Gegenwart von bis zu tausendfachen Mengen anderer Metalle mit Genauigkeiten von +10%.     

Microdetermination of rhenium: Removal of interference from molybdenum,vanadium, tungsten and some other elements in the thiocyanate method

Summary Without separating the interfering elements, rhenium color is developed by a slightly modified thiocyanate-stannous chloride method. The thiocyanates are extracted intoiso-amyl alcohol, the interfering elements are extracted back from the solvent with 10% KHF₂ solution and the absorbance of rhenium thiocyanate is measured. Molybdenum, vanadium, tungsten, uranium, iron, cobalt, nickel, chromium, platinum, copper, selenium and tellurium do not interfere in amounts upto 20 mg, alone or together. Palladium, ruthenium and osmium still interfere.

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Zusammenfassung Ohne die störenden Elemente abzutrennen, wird die Farbreaktion auf Rhenium nach der wenig veränderten Rhodanid-Zirm(II)-chlorid-Methode durchgeführt. Die Rhodanide werden mit i-Amylalkohol extrahiert, die störenden Elemente mit 10%iger KHF₂-Lösung rückextrahiert und die Absorption des Rheniumrhodanids gemessen. Mo, V, W, U, Fe, Co, Ni, Cr, Pt, Cu, Se und Te stören in Mengen bis zu 20 mg nicht, sei es einzeln oder nebeneinander. Pd, Ru und Os stören die Methode.

     

Indirect trace determination of NTA in natural waters by differential pulse anodic stripping voltammetry

Summary Bismuth(III) is added to the water sample in excess to NTA and EDTA to form inert stable complexes with them at pH 2. The uncomplexed Bi(III) is then deposited into a hanging mercury drop electrode at a potential of –0.15 V vs. SCE and subsequently stripped anodically in the differential pulse mode. The peak current of uncomplexed Bi(III) is recorded. By a second deposition at –0.35 V vs. SCE Bi(III) from Bi³⁺ and Bi-NTA is deposited. The concentrations of NTA and EDTA in the sample are determined from the concentration of added Bi(III) and the voltammetrically determined Bi(III) at these two potentials by the standard addition method. Cd, Cu, Pb, and Zn do not interfere. Fe(III) has to be reduced by ascorbic acid or hydroxylamine before the determination. Cu(II) in concentrations larger than 40 g/l has to be removed by preelectrolysis. In samples with chloride contents above 0.05 M the stripping step has to be performed after medium exchange to a perchloric acid solution of pH 2. For a deposition time of 2 min the determination limit is approximately 0.2 g/l NTA and 0.1 g/l EDTA. The relative standard deviation for NTA concentrations at 2 or 10 g/l lies at 10 or 1.3%, respectively. Good accuracy is established by finding within 2% the levels adjusted when water samples are spiked with a standard solutions of NTA or EDTA.

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Indirekte Spurenbestimmung von NTA in natürlichen Wässern durch differentielle Pulsinversvoltammetrie

Zusammenfassung Bismuth(III) wird zur Wasserprobe in Überschuß zur NTA- und EDTA-Konzentration bei pH 2 zugegeben, wobei stabile inerte Komplexe gebildet werden. Nicht komplexiertes Bi(III) wird an der hängenden Quecksilbertropfenelektrode beim Potential –0,15 V (SKE) kathodisch als Amalgam abgeschieden und dann anodisch wieder gelöst. Dabei wird im differentiellen Pulsmodus der Bi(III)-peak registriert. Durch die zweite kathodische Abscheidung beim Potential –0,35 V (SKE) wird Bi(III) aus unkomplexiertem Bi³⁺ und dem BiNTA-Komplex abgeschieden. Die Konzentrationen von NTA und EDTA in der Probe werden aus den voltammetrisch bestimmten Bi(III)-Konzentrationen bei den zwei angegebenen Potentialen und der zugegebenen Konzentration von Bi(III) mit der Standard-Additions-Methode bestimmt. Die Spurenmetalle Cd, Cu, Pb und Zn stören die Bestimmung nicht. Fe(III) muß vor der Bestimmung mit Ascorbinsäure reduziert werden, Cu in der Konzentration von mehr als 40 g/l muß durch Vorelektrolyse entfernt werden. Wenn die Probe mehr als 0.05 M Chlorid enthält, muß der Strippingvorgang nach Elektrolytwechsel in einer Perchlorsäurelösung bei pH 2 durchgeführt werden. Für eine Anreicherungszeit von 2 min liegt die Bestimmungsgrenze bei 0,2 g/l NTA und 0,1 g/l EDTA. Die relative Standardabweichung beträgt bei einer Konzentration von 2, bzw. 10 g/l NTA 10 bzw. 1,3%. Die Richtigkeit ist gut, was aus der Wiederfindungsrate von 2% der zur Probe zugegebenen Lösung des NTA- oder EDTA-Standards hervorgeht.

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Dedicated to Prof. Dr. W. Fresenius on the occasion of his 70th birthday

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On leave from the University of Thessaloniki, Greece     

Selective amperometric titration of molybdenum with oxine in presence of DCTA

Summary In presence of DCTA molybdenum is selectively precipitated with oxine. The precipitation may be utilized for a volumetric determination with amperometric end-point detection. The influence of the ions which usually accompany molybdenum was established from the values obtained for the conditional solubility products of their oxinates. The behaviour of Cu(II), Fe(III), W(VI) and Al(III) was studied experimentally. It is shown, that Cu, Fe and W are completely masked by DCTA, Al was masked with NH₄F.Correct results are obtained with Mo concentrations in the initial solution >1×10^–5 and 1sx10^–3 M. The standard deviation of the method amounts to ±0.02 mg, while the relative (%) standard deviation varies within 0.2 to 2.0.

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Selektive amperometrische Titration von Molybdän mit Oxin in Gegenwart von DCTA

Zusammenfassung Molybdän(VI) läßt sich mit Oxin in Anwesenheit von DCTA selektiv fällen. Die Reaktion kann zur volumetrischen Bestimmung verwendet werden, wobei der Äquivalenzpunkt amperometrisch ermittelt wird. Der Einfluß von Metallionen wird auf Grund der berechneten relativen Löslichkeitsprodukte der entsprechenden Oxinate geschätzt. Experimentell wurden die Schlußfolgerungen für das Verhalten von Cu(II), Fe(III), W(VI) und Al(III) geprüft. Die ersten drei werden nicht mitgefällt, während Al durch F^–maskiert werden kann. Der Anwendungsbereich der Methode umfaßt Mo(VI)-Konzentrationen >1·10^–5 und 1·10^–3 M. Die Ionen von Cu, Fe, Al und W, sowie diejenigen, welche leichter lösliche Oxinate bilden, stören nicht. Die Reproduzierbarkeit wird durch eine Standardabweichung von ±0,02 mg bzw. eine relative (%) Standardabweichung von 0,2–2,0 charakterisiert.

     

Komplexometrische Eisenbestimmung in Anwesenheit von Variaminblau als Indicator

Zusammenfassung Untersuchungen wurden ausgeführt, um die Genauigkeit der mit Komplexon III-maßlösung in Anwesenheit von Variaminblau als Redox-indicator erfolgenden Bestimmung der Eisen(III)-Ionen und den Einfluhß der fremden Ionen zu ermitteln. Es ergab sich dabei, daß die Titration sich in 0,1 und 0,01 m Lösungen im p_H-Bereich zwischen 1,7–2,8 mit einem relativen Fehler von ± 0,112% und einer Standardabweichung von ± 0,104 ml bei Zimmertemperatur ausführen läßt. Die Titration wird aber von zahlreichen Fremd-Ionen gestört. In Anwesenheit von Kupfer, Wismut und Kobalt versagt das Verfahren, wenn die Metalle gegenüber dem Eisen im Molverhältnis von 11 vorliegen; Cadmium, Aluminium und zum Teil auch Zink stören erst in größeren Konzentrationen. Fluorid- und Phosphat-Ionen bewirken in Abhängigkeit von ihrer Konzentration bedeutende Verzögerungen der Hauptreaktion. Nitrat-Ionen stören in einem Molverhältnis von 1 10 nicht.Es wurde weiterhin festgestellt, daß die Lösung von Komplexon III in Anwesenheit von Variaminblau als Indicator sich mit einer Eisen(III)-maßlösung titrieren läßt, wenn man in dem p_H-Bereich zwischen 3 bis 4,5 und bei annähernd 50° C arbeitet. Der Fehler dieser Titration beträgt 1–2%.     

Die Thiocyanatextraktion und Dithizonbestimmung von Zink in Eisen(III)-oxid

Zusammenfassung Eine Methode zur Zinkbestimmung in Eisen(III)-oxid wird vorgeschlagen. Sie beruht auf der Extraktion des Zinkthiocyanatkomplexes aus schwach saurer Lösung mit Isoamylalkohol. Eisen wird mit Ammoniumfluorid, Kupfer mit Natriumthiosulfat maskiert. Kobalt und Nickel stören nicht, wenn der Extrakt mit einer Waschlösung, die Nitroso-R-Salz enthält, gewaschen wird. Zink wird mit einer Pufferlösung (pH 9) re-extrahiert und mit Dithizon colorimetrisch bestimmt. Bei der Extraktion wird Zink gleichzeitig von gröeren Mengen Cd, Pb und Bi, die die colorimetrische Bestimmung in ammoniakalischer Lösung stören, abgetrennt.

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Thiocyanate extraction and dithizone determination of zinc in iron(III) oxide

A Separation of microgram amounts of zinc from large amounts of iron (100 mg) and from 100 g of Co, Cd, Ni, Cu and 200 g of Bi, Pb has been worked out. Zinc is extracted by isoamyl alcohol from a solution containing ammonium thiocyanate, ammonium fluoride (for masking iron) and sodium thiosulphate (for masking copper). Cobalt and nickel are removed from the extract by shaking with a washing solution containing nitroso-R-salt. Zinc is in this way also separated from Cd, Pb and Bi interfering with the colorimetric determination with dithizone. The method was applied to the determination of zinc in ferric oxide.

     

Photometrische Bestimmung kleiner Molybd?ngehalte mit Pyrazin-2,3-dicarbons?ure

Zusammenfassung Bei der Reduktion von sechswertigem Molybdän in salzsaurer Lösung mit Zinn(II)-chlorid in Gegenwart von Pyrazin-2,3-dicarbonsäure bildet sich rasch und quantitativ die intensiv violette Pyrazin-2,3-dicarboxy-lato-tetrachloro-molybdän(IV)-säure, deren Lichtabsorption zur photometrischen Bestimmung kleiner Mengen von Molybdän ausgenutzt werden kann. Das Verfahren ist schnell, gut reproduzierbar und weitgehend selektiv. Größere Mengen von Eisen und Oxydationsmitteln stören.

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Summary A new method is given for the photometric determination of small amounts of molybdenum. It is based on the reaction between hexavalent molybdenum, pyrazine-2,3-dicarboxylic acid as chelating agent, and stannous chloride as reducing agent. In strong hydrochloric acid medium the reaction leads to the formation of a very intense violet complex compound, the light absorption of which follows Beer's law and can be measured with good reproducibility. The complex solutions are stable for several hours. Most common cations and anions, except iron and nitrate, do not interfere even when present in large excess.

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Die in der vorliegenden Arbeit beschriebenen Untersuchungen wurden zum Teil im Institut für Spektrochemie und angewandte Spektroskopie in Dortmund, zum Teil im Institut für anorganische Chemie der Universität Köln durchgeführt. Sie wurden von der Deutschen Forschungsgemeinschaft in dankenswerter Weise unterstützt.     

Isoperthiocyanic acid (3-amino-5-thione-l, 2, 4-dithiazole) as a new reagent for the selective detection of nitrite ion

Summary A new, simple, and selective test is described for the detection of nitrite ion with isoperthiocyanic acid (I) as the reagent. The test is based on the reaction of a 5% solution ofI with the nitrite ion solution, a deep orange precipitate being formed. Conversely, the test can be used in the identification ofI itself. Presumably, the coloured product is 3-hydroxy-5-thione-1, 2, 4-dithiazole, formed by the action of nitrous acid (producedin situ by the action of sulphuric acid and nitrite) on the 3-amino group ofI. The limit of detection is 300g of NO₂ ^– in a drop (0.05 ml). Most anions (including IO₃ ^–) do not interfere. Only I^–, thiourea, and hydrogen peroxide interfere; S₂O₃ ^2– interferes only when present in large amounts.

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Zusammenfassung Ein neuer, einfacher und selektiver Nachweis von Nitrit mit Isoperthio cyansäure (I) wurde beschrieben. Er beruht auf der Umsetzung einer 5% igen Lösung von I mit Nitritlösung, wobei ein tief orange gefärbter Niederschlag entsteht. Umgekehrt kann die Reaktion auch zum Nachweis von I dienen. Vermutlich handelt es sich bei dem gefarbten Produkt um 3-Hydroxy-5-thion-1, 2, 4-dithiazol, das durch Einwirkung der salpetrigen Säure auf die 3-Aminogruppe von I entsteht. Die Erfassungsgrenze betragt 300g NO₂ ^–im Tropfen (0,05 ml). Die meisten Anionen (inklusive JO₃ ^–) stören nicht. Nur J^–, Thioharnstoff und H₂O₂ stören; Thiosulfat stört nur in großen Mengen.

     

Anwendung von Austauschreaktionen zur Vervielfachung von Sulfid und Sulfat

Zusammenfassung Über die Vervielfachung von Milligrammengen Sulfid (Austauschreaktion mit Silberjodid) und von Mikrogrammengen Sulfat (Austauschreaktion mit Bariumjodat in acetonitrilhaltigem Medium) wurde berichtet. Das freigesetzte Jodid bzw. Jodat wird nach üblichen Methoden jodometrisch bestimmt. Ein großer Überschuß an Sulfit und annähernd äquimolare Mengen an Thiosulfat stören die Sulfidbestimmung nicht.

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Employment of exchange reactions for the multiplication of sulfide and sulfate

Summary A report is given of the multiplication of milligram quantities of sulfide (exchange reaction with silver iodide) and of microgram amounts of sulfate (exchange reaction with barium iodate in a medium containing acetonitrile). The liberated iodide or iodate is determined iodometrically according to the usual procedures. A large excess of sulfite and approximately equimolar amounts of thiosulfate do not interfere with the sulfide determination.

     

Reversed phase extraction chromatography of chromium with tributylphosphate on silica gel

Summary A silica-gel column impregnated with TBP will extract various metal ions from hydrochloric acid media of various concentrations. Chromium(VI) is readily separated in this way from many other metal ions by use of selective extraction and elution. Chromium(VI) is easily separable from chromium(III). Chromium(VI) is separable from binary mixtures with alkali and alkaline earths, scandium, yttrium, cerium, zirconium, thorium, vanadium, manganese, iron, cobalt, nickel, copper, zinc, aluminium, gallium, indium, germanium, tin, lead, antimony, bismuth and tellurium by selective sorption, and from multicomponent mixtures [e. g. with copper or cobalt, vanadium and thorium; titanium, vanadium(V) and uranium(VI); iron(III) and molybdenum(VI)] by selective sorption and elution. The method is applicable to analysis of alloys.

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Extraktionschromatographische Trennung von Chrom mit Tributylphosphat auf Silicagel

Zusammenfassung Mit einer Silicagel-Säule, die mit Tributylphosphat imprägniert wurde, lassen sich verschiedene Metallionen aus salzsaurem Medium verschiedener Konzentration extrahieren. Chrom(VI) ist auf diese Art gut von vielen anderen Metallionen durch selektive Extraktion und Elution zu trennen. Es ist auch von Chrom(III) leicht trennbar. Ebenso kann man Chrom(VI) aus binären Gemischen mit Alkalien, alkalischen Erden, Scandium, Yttrium, Cer, Zirkon, Thorium, Vanadin, Mangan, Eisen, Kobalt, Nickel, Kupfer, Zink, Aluminium, Gallium, Indium, Germanium, Zinn, Blei, Antimon, Wismut und Tellur durch selektive Sorption trennen. Aus Mehrfachgemischen, z. B. mit Kupfer oder Kobalt, Vanadin und Thorium; Titan, Vanadin(V) und Uran(VI); Eisen(III) und Molybdän(VI) ist es ebenfalls durch selektive Sorption und Elution trennbar. Das Verfahren eignet sich für die Analyse von Legierungen.

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Presented at the 8th International Microchemical Symposium, Graz, August 25–30, 1980.     

Determination of dissolved hexavalent chromium in river water, sea water and waste water

Summary A simple and reliable method for the determination of dissolved hexavalent chromium in aquatic systems is described. Chromium(VI) is quantitatively coprecipitated with lead sulfate from weakly acidic (pH 3.5) sample solutions. It is determined by graphite furnace atomic absorption spectroscopy at 357.9 nm. The detection limit of the method is 0.3 g/l at a 95% confidence level. Relatively high concentrations of chromium(III) do not interfere in the determination of hexavalent chromium. High chloride (> 6 g/l) or sulfate (> 800 mg/l) concentrations cause a significant decrease in the Cr(VI) recoveries. These interferences are mutually influenced.The sulfate interference is reduced, but not eliminated in the presence of high chloride concentrations, while chloride interferences are eliminated in the presence of a sufficient sulfate concentration in the original sample. Chromium(VI) is recovered quantitatively from river water and effluent samples, but its recovery from sea water is incomplete (83%), due to interferences by sulfate during the coprecipitation procedure.

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Bestimmung von gelöstem Chrom(VI) in Fluß-, Meer- und Abwasser

Zusammenfassung Eine einfache und zuverlässige Methode zur Chrom(VI)-bestimmung in wäßrigen Systemen wurde ausgearbeitet. Dabei wird Chrom(VI) aus schwach saurer Lösung (pH 3,5) mit Bleisulfat mitgefällt und mit Hilfe der Graphitofen-AAS bei 357,9 nm bestimmt. Die Nachweisgrenze liegt bei 0,3 g/l bei 95% Vertrauensbereich. Relativ hohe Konzentrationen an Chrom(III) stören nicht. Hohe Gehalte an Chlorid (> 6 g/l) oder Sulfat (> 800 mg/l) können zu beträchtlichen Minderbefunden an Cr(VI) führen. Diese Störungen beeinflussen sich gegenseitig. So wird die Störung durch Sulfat in Gegenwart großer Chloridmengen herabgesetzt, aber nicht ganz eliminiert, während die Chloridstörung durch genügend Sulfat beseitigt wird. Chrom(VI) konnte aus Fluß- und Abwasser quantitativ wiedergefunden werden, aus Meerwasser nur zu 83% (wegen der Störung durch Sulfat bei der Mitfällung).