Variabler und konstanter innerer Standard in der R?ntgenspektrometrie

Zusammenfassung Die Dotierung von Standards und unbekannten Proben mit einem inneren Standard ist ein bekanntes Verfahren zur verringerung des Matrixeffekts in der Röntgenspektrometrie. Es werden zwei Ansätze für variable und konstante innere standards theoretisch abgeleitet und an Meßergebnissen mit positivem Ergebnis überprüft. Die Ansätze gelten sowohl für Netto- als auch für Bruttointensitäten.Der Vergleich mit einem früher veröffentlichten Ansatz [5] ergab etwa gleiche Leistungsfähigkeit beider Ansätze.

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Variable and constant internal standard in X-ray spectrometry

Summary The addition of an internal standard to the standards and unknown samples is a well known method of reduction of the interelement effects. Two equations for variable and constant internal standards are theoretically derived and successfully tested with measuring results. They are valid for net and gross intensities.A comparison with a formerly published equation [5] for net intensities resulted in nearly the same efficiency of both equations.

     

Eine neue Arbeitsweise in der Ionenaustauschchromatographie

Zusammenfassung Es wurde über die Herstellung und Anwendung von Ionenaustauschercapillaren in der anorganischen Analyse berichtet, die besonders zur Trennung kleiner Mengen in Verbindung mit großem Auflösungsvermögen geeignet sind. Zukünftige Untersuchungen mit anderen Ionenaustauschern und mit anderen Säulendimensionen sollen die Anwendungsmöglichkeiten dieser Capillaren erweitern.

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Summary The paper covers the preparation and application of ion-exchanger capillaries for inorganic analysis. The new method is particularly suitable for a separation with high resolution of smallest substance quantities.

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Für die sorgfältige Ausführung der Messungen danken wir Fräulein G. Lebrecht.     

R?ntgenspektrometrische Elementbestimmung in Abwasser: Probenvorbereitung und Matrixkorrekturverfahren

Zusammenfassung Für Elementbestimmungen in Abwasser wird ein Röntgenfluorescenzverfahren beschrieben. Zur Probenvorbereitung werden die Elemente durch Gefriertrocknung auf einem inerten Träger angereichert. Diese Anreicherung ist nicht selektiv und erfaßt praktisch alle in Abwasser gelösten und suspendierten Verunreinigungen. Für die Berechnung der Elementkonzentrationen aus den gemessenen Fluorescenzintensitäten wird ein Matrixkorrekturverfahren angegeben, welches dem unterschiedlichen Absorptionsverhalten der Probenmatrix Rechnung trägt. Die Massenabsorptionskoeffizienten werden durch Messung der diffus gestreuten Bremsstrahlung bzw. der Comptonstreustrahlung ermittelt. Die Selbstabsorption des zu bestimmenden Elementes wird rechnerisch berücksichtigt. Das Korrekturverfahren kann auf alle mit Röntgenfluorescenzanalyse bestimmbaren Elemente angewendet werden.

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Determination of elements in waste water by x-ray fluorescence analysis: Sample preparation and matrix correction method

Summary For sample preparation the elements are enriched upon an inert carrier by freeze-drying. This enriching procedure is not selective and collects all dissolved and suspended contaminations from the waste water. In order to calculate the element concentrations from the measured fluorescence intensities a matrix correction method is given which considers the different absorption behaviour of the matrix. The mass absorption coefficients are obtained by measuring the scattered X-ray tube spectrum or a Compton scattered X-ray tube line, respectively. The self-absorption of the element to be determined is taken into account. The correction method is applicable to all elements detectable by X-ray fluorescence.

Herrn Dr. H. Wagner danken wir für das stete Interesse, die zahlreichen konstruktiven Diskussionen und die Hilfe beim Abfassen des Manuskripts.     

Mikrotitration von Peptiden und Aminos?uren

Zusammenfassung Eine nichtwäßrige Titration von Peptiden und Aminosäuren mit Perchlorsäure unter spezieller Berücksichtigung von Verbindungen dieser Substanzklasse mit Thioether- und Sulfidfunktionen wird beschrieben. Störungen durch Bildung von Quecksilberkomplexen dieser Schwefelgruppen bei Zusatz von Quecksilber(II)-acetat werden durch das Lösungsmittel Nitromethan-Ameisensäure verhindert. Probenmengen im Mikromol-Bereich werden mit einer relativen Standardabweichung von unter 2% titriert.

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Microtitration of peptides and amino acids

Summary A non-aqueous titration method with perchloric acid is described for the determination of peptides and amino acids under special consideration of compounds containing thioether and sulphide functions. Interferences by formation of mercury complexes with these groups upon addition of mercuric acetate are prevented by use of the solvent nitromethane-formic acid. Samples in the micromole range are titrated with a relative standard deviation of less than 2%.

Frau S. Alex und Frl. S. Rieder danken wir für die sorgfältige Durchführung der Experimente.     

Bestimmung anorganischer Verunreinigungen in Natriumsulfonaten

Zusammenfassung Es wird eine Methode zur Bestimmung von Sulfat und Chlorid in Sulfonaten beschrieben: Sulfat wird mit Bleinitrat gefällt und überschüssiges Blei mit Hexacyanoferrat(II)-lösung zurücktitriert, Chlorid wird direkt mit Quecksilber(I)-nitratlösung titriert.

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Summary A method is described for the determination of sulphate and chloride in sulphonates: sulphate is precipitated by lead nitrate and excess of lead is back titrated by ferrocyanide solution, chloride is titrated directly by mercurous nitrate solution.

     

Spurenanalyse an kleinen Substanzmengen mit Hilfe der R?ntgenfluorescenz

Zusammenfassung Am Beispiel der Spurenanalyse auf Al in einer SiO₂-Matrix wird gezeigt, daß es mit modernen Röntgenfluorescenzgeräten möglich ist, selbst in Präparaten von wenigen Milligramm Substanz noch Konzentrationen von 50 ppm und darunter nachzuweisen. Neben einigen Angaben über die Präparation wird dargelegt, wie sich beim Arbeiten mit innerem Standard bei dünnen Präparaten die Schichtdicke des Präparates auswirkt und wie dieser Einfluß korrigiert werden kann. Die Korrekturgleichung wird am Experiment überprüft.

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X-ray fluorescence analysis of trace elements in small samples

Taking as an example the determination of traces of Al in a matrix of SiO₂ it is demonstrated that modern X-ray fluorescence apparatus is capable of detecting concentrations of 50 ppm and less even in samples of a few milligrams. After some comments on the preparation of the sample the author discusses the effect of the sample thickness when working with an internal standard and shows how this influence can be corrected. The reliability of the equation for correction is checked in the light of experimental results.

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Die Arbeit wurde mit Mitteln des Landesamtes für Forschung des Landes Nordrhein-Westfalen gefördert. Verf. dankt Herrn Dr. R.-W. Schliephake für wertvolle Diskussionen.     

Water analysis by Zeeman atomic absorption spectrometry

Summary The determination of trace element concentrations in fresh and marinewaters presents many difficulties because the quantities generally found are below ppb. It is possible to achieve such low detection limits by extraction followed by atomic absorption spectrometry with electrothermal atomization, provided errors due to non-specific absorption are eliminated as completely as possible. The employment of the Zeeman effect gave a mean for effective correction.The techniques selected for the determination of trace metallic elements are based on the analysis of dry residues for fresh waters and on extraction by organic solvents or ion-exchange resins for fresh and marine waters. In the case of brines, some elements are determined directly, making the Zeeman correction and employing a modifier of the matrix.

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Wasseranalyse mit der Zeeman-AAS

Zusammenfassung Die Bestimmung von Elementspuren in Süß- und Meereswasser bietet Schwierigkeiten, da die Konzentrationen unter dem ppb-Bereich liegen. Solche niedrigen Nachweisgrenzen lassen sich durch Extraktion mit nachfolgender AAS mit elektrothermischer Atomisierung erreichen, vorausgesetzt, daß Fehler durch nicht-spezifische Absorption möglichst eliminiert werden. Dazu wurde der Zeeman-Effekt benutzt. Das beschriebene Verfahren beruht auf der Analyse von Trockenrückständen bei Süßwasser bzw. der Extraktion mit organischen Lösungsmitteln oder Ionenaustauschern bei Süß- und Meereswasser. Im Falle von Solen können einige Elemente direkt mit Hilfe von Zeeman-Korrektur und Matrixmodifizierung bestimmt werden.

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Lecture given at the Collogium on the Analysis of Solids by AAS, Wetzlar, October 8–10, 1984     

Flow injection analysis by using acid-base or metal-ligand buffers and color-indicators

Summary Flow injection analysis is proposed using the reaction of the sample with a buffer solution containing an indicator. Acetic acid-acetate pH-buffer containing methyl red and nitrilotriacetic acid-magnesium buffer containing calmagite were employed as carrier solutions for the analysis of acids and bases or for chelatometric analysis, respectively. Successful determinations of hydrochloric acid, ammonia, magnesium and calcium and their mixtures are presented, as examples of the proposed method.

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Fließinjektionsanalyse mit Säure-Basenoder Metall-Ligand-Puffern und Farbindicatoren

Zusammenfassung Für die Fließinjektionsanalyse wird ein Verfahren vorgeschlagen, bei dem die Probe mit einer Indicator-haltigen Pufferlösung reagiert. Für die Säure/Base-Analyse wird ein Essigsäure/Acetat-Puffer mit Methylrot und für die chelatometrische Analyse ein Nitrilotriessigsäure/ Magnesium-Puffer mit Camalgit verwendet. Als Anwendungsbeispiele werden Bestimmungen von Salzsäure, Ammoniak sowie Magnesium und Calcium und ihren Gemischen beschrieben.

     

Hilfsmethoden der Matrixkorrektur in der R?ntgenspektrometrie

Zusammenfassung Die strenge Matrixkorrektur verlangt die Berücksichtigung aller relevanter Matrixelemente im Korrekturansatz. Nur auf diese Weise ist ein möglichst kleiner Analysenfehler zu erhalten. Will man aber auf die Matrixelemente verzichten, so kann man mit streuintensitäten als Hilfsgrößen arbeiten, die anstelle der Matrixelemente in den Korrekturansatz eingeführt werden. Es werden drei solcher Hilfsansätze mit Hilfe simulierter Standards verschiedener Matrices miteinander verglichen und die Ergebnisse diskutiert. Zu besonders guten Ergebnissen gelangt man, wenn man die Untergrundintensitäten als Hilfsgrößen verwendet. Die Leistungsfähigkeit der strengen Methode wird allerdings nicht erreicht.

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Auxiliary methods of matrix correction in X-ray spectrometry

Summary The strictly performed matrix correction requires all important matrix elements to be considered in the correction calculation. Only in this way it is possible to obtain the smallest analysis error. If one wishes to renounce the matrix elements it is possible to work with scattered intensities as auxiliary quantities which are introduced into the calculation instead of the matrix elements. Three of these methods are compared with the aid of simulated standards and the results are discussed. If the background intensities are used, better results are obtained. Of course, the efficiency of the strict method is not reached.