Etude du dosage de 30 elements par activation dans les protons de 11 MeV

We have irradiated 30 elements with 11 MeV protons and we present here: (1) The specific activities for the main radioisotopes produced by (p, n) or (p, α) reactions (on main γ rays except the 511 keV). (2) The main γ energies of these radioisotopes (at ±0.3 keV) when they have not been accurately measured previously. (3) The limits of detection or the lowest amounts measured in samples of Al, Ag or Co. From these preliminary results it can be deduced that 11 MeV protons offer new possibilities in the field of activation analysis.      

Analyse destructive de traces de rubidium dans des echantillons mineralogiques par radioactivation au moyen de neutrons de 14 MeV

Increasing interest is devoted in geochemistry to the determination of minor elements in rocks and minerals with the best analytical precision. The use of different methods is quite useful to point out and overcome the systematic and specific interferences of the geological matrix. 14 MeV neutron activation analysis can be used for such a purpose as an additional check method. A successful attempt has been made in the determination of rubidium in different geochemical standards. A sensitivity of 100 ppm can be reached with a 5% precision without any interference problem.     

Analyse de multielements de minerais par methodes d'analyse par activation aux neutrons et fluorescence X et en utilisant des detecteurs a semi-conducteurs

Résumé On a étudié les méthodes et les techniques d'analyse par activation de minerais pour la détermination d'éléments rarès d'après leurs isotopes de longue période: on donne la précision évaluée, la sensibilité, le rendement pour la détermination de Ta, Cs, Hf, Sc, Sb. On a montré la nécessité de combiner les méthodes d'analyse par activation aux neutrons et par fluorescence X dans les études géochimiques.     

Analyse qualitative et quantitative de melanges complexes de chlorures de lanthanides,en utilisant la dispersion rotatoire magnetique

The general features of a new physical process for the qualitative and quantitative routine analysis of rare earth mixtures are given. The characteristic sharp lines in the magneto-optical rotation spectra of these elements are utilized. The recording photoelectric spectropolarimeter used is described briefly. A comparison is made with two other physical processes-absorption and X-ray fluorescence spectrometry. The proposed method appears to be the best when a mixture with more than 3 or 4 elements must be analysed. The sensitivity and accuracy are given for 9 rare earths. Improvements of the process are suggested.     

Mise en evidence et localisation des protons dans les bioxydes de plomb PbO2α et β chimiques et électrochimiques

Chemical and electrochemical samples of lead dioxides PbO₂α (orthorhombic) and PbO₂β (tetragonal) are studied by quasi-elastic neutron scattering and by X-ray diffraction between 77 and 550 K. The presence of OH^?-like proton species is established: the electrochemical species are characterized by two types of local proton motions ($\text{ΔE}{}_{\mathrm{<mtext>1</mtext><mtext>2</mtext>}}\text{= 300 μ}\text{eV}\text{, ΔE}{}_{\mathrm{<mtext>1</mtext><mtext>2</mtext>}}\text{= 40 μ}\text{eV}$). The thermal expansion of the chemical and electrochemical sample shows: (1) the loss of OH^?-like charged species after heating to 550 K, (2) an anisotropy of the OH ··· O bonds in the [PbO₆] octahedra chains which are oriented differently in the α and β structures. An interpretation of the role of protons is proposed.     

Transfert de chaleur par conduction et rayonnement dans les materiaux semi-transparents

We show here an adaptation of the classical Flash Method permitting the measure of the thermal conductivity of semi-transparent porous materials. A flash lamp send a heat pulse on the upper face of a cylindrical sample and lower face temperature is analysed. The semi-transparent material is sandwiched between two copper slices. The sample used scatters thermal radiation, and absorbs it very little. It is therefore possible to account for two parts of heat transfer through the material: a pure conductive phenomenon and a radiative one. In most insulating materials radiative transfer represents about 1/3 of the total heat flux at the ambiant temperature. The problem is solved with electrical analogy, quadripoles technique and Laplace transform. The modelization brings out two physical character parameters of the material and a coefficient qualifying the thermal exchange between the sample and the environment during the experiment.     

Mise en evidence des phenomenes de gelification dans les systemes dgeba et TGMDA-DDS par chromatography gazeuse inverse et methodes rheologique et de viscosimetrie

We have used three physicochemical methods, reverse phase gas chromatography, Calvet microcalorimetry and rheology to examine the kinetics of isothermal cross-linking in the polycondensation of epoxy-prepolymers with aromatic amines. Gas chromatography results further define those obtained with gel time meter and rheological methods, and furnish not only a “gel point” but also a “gelling zone” for the two systems investigated.     

Determination de quelques elements traces dans le charbon,d'une maniere non destructive,par photoactivation nucleaire

Photonuclear activation and high resolution gamma spectrometry have been used to determine nondestructively 28 trace elements in coal. The samples and synthetic multielement standards were simultaneously irradiated in the bremsstrahlung beam at 18 and 30 MeV maximum energies. Taking into account the contribution of the main possible interferences, limits of detection between 0.2 and 125 μg·g⁻¹ were obtained.

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Stagiaire Etranger au C. E. A.     

Polymerisation anionique du methacrylate de methyle par les—III Polymerisations amorcees par le fluorenyl-lithium en presence de molecules complexantes et dans differents solvants: Polymerizations amorcees par le fluorenyl-lithium en presence de molecules complexantes et dans different solvants

The complexing of Li⁺ by two new ethers has been studied by spectrophotometry. The strength of the complexing has been checked by tacticity analysis of PMMA obtained in the presence of the two (Li⁺, ether) systems. A weak (Li⁺, ether) complex does not affect the isotactic character of the anionic propagation in a hydrocarbon medium but, if the donor is a crown ether, Li⁺ is strongly complexed and the propagation becomes syndiotactic.     

Analyse de couches minces de verres chalcogenures par diffusion elastique de protons et mesure de gammas prompts

Résumé Une méthode d'étude de la composition stoéchiométrique de couches minces (10 à 500 μg/cm²) de verres chalcogénures est développée. L'étude des réactions nucléaire; induites par bombardement de protons de basse énergie (<4 MeV) sur les éléments constitutifs Ge, As, Te et S, conduit à choisir la diffusion élastique et la détection de gammas prompts pour le dosage simulatené. La précision et la sensibilité de la méthode sont discutées à partir des résultats obtenus. L'utilisation de la résonance fine sur le soufre (p, p'γ) est appliquée à l'étude de l'homogénéité des cibles.     

Analyse par Spectrometrie de Masse de Derives Fluores en Serie Pyrimidine et Pyrazine

Fluorinated derivatives of trichloro- and dichloropyrimidines and dichloropyrazines have been synthetised and analysed by ¹H and ¹⁹F n.m.r. in association with gas chromatography coupled with mass spectrometry. The behaviour of the compounds under electron-impact is presented and discussed. Attention has been drawn to different mass spectra for distinct positional isomers, confirming the main degradation schemes proposed.     

Analyse de population dans les calculs LCAO: charges et moments atomiques

Résumé Les auteurs montrent que le moment dipolaire d'une molécule peut, avec une bonne approximation, se réduire à la somme vectorielle des moments atomiques et d'un moment de charges ponctuelles centrées sur les atomes. Les charges ainsi définies sont indépendantes du système d'axes de coordonnées.

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Population analysis by LCAO calculations: Charges and atomic moments

The authors show that the dipole moment of a molecule can be reduced to the vector sum of the atomic moments and of a moment due to point charges centred on atoms with a good accuracy. The so defined charges are independent of the coordinate system.

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Zusammenfassung Die Autoren zeigen, daß das Dipolmoment von Molekülen als Vektorsumme der Atommomente und eines Moments, das von Punktladungen an den Atomen herrührt, dargestellt werden kann. Die dabei definierten Ladungen sind unabhängig vom Koordinatensystem.

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Equipe de Recherche Associée au C.N.R.S. n 22.

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Remerciements. Ce travail a été en partie présenté au 2ème Colloque International des Chimistes Théoriciens d'expression latine (Paris, septembre 1970).Les auteurs remercient les participants à ce Colloque et en particulier Madame A. Pullman et Monsieur P. Claverie pour leurs remarques et leurs suggestions. Leur gratitude va également au Centre National de la Recherche Scientifique pour l'aide matérielle qu'il apporte à ces recherches.     

Application de l’Analuyse par Radioactivation Neutronique et du Calcul Electronique au Dosage non Destructif de Traces de Chlore dans les Silices-alumines

A method applicable for serial determination of traces of chlorine in SiO₂−Al₂O₃ catalysts by neutron activation is described. The results are evaluated by means of a computer. The³⁸Cl activity is subtracted from the activity of the interfering components (⁵⁶Mn,²⁴Na) and this enables a direct γ-spectrometric determination. In praxis ten samples should be irradiated simultaneously and for this reason 3 standards are irradiated together with the samples to correct for the fluxus gradient. The reproducibility of the method is better than 2 per cent for 10–300 mg samples with a Cl content of 10 ppm.      

Dosage des composes phenoliques dans les extraits vegetaux par oxydation cuivrique en milieu non aqueux

(The spectrophotometric determination of phenolic compounds in vegetable extracts by oxidation with copper(II) in nonaqueous media)Oxidation with copper(II) in nonaqueous medium is used for the o-diphenolic compounds chlorogenic acid, rutin, pyrocatechol and epicatechol. A spectrophotometric study of the o-diphenol and o-quinone forms leads to the establishment of two systems of equations for the determination of these compounds. This study complements earlier results. The validity of the method is discussed on the basis of results obtained with Passe-crassane pear extracts.     

Analyse par activation neutronique du vanadium,du chrome,du hafnium,du zirconium,du thallium,du rubidium et du cesium dans les argiles,les zircons et les feldspaths

Résumé Nous donnerons ici quelques exemples d'application de l'analyse par activation neutronique à l'étude de problèmes géochimiques: (1) Distribution des alcalins rares et du thallium dans les feldspaths; (2) Mesure du rapport Zr/Hf dans les zircons; (3) Dosage du Vanadium dans les argiles. Les trois types de roches ou minéraux qui ont fait l'objet de ces travaux montrent bien nous semble t-il la souplesse d'utilisation de la méthode.     

Determination de O et N dans les metaux alcalins et de O dans d'autres metaux par methode d'activation γ avec separation chimique des isotopes de courtes periodes

Résumé On a étudié une méthode de séparation rapide des isotopes de courte période¹⁵O et¹³N dans les métaux alcalins et¹⁵O dans d'autres métaux pour déterminer l'oxygène et le carbone par activation γ à l'aide d'un microtron.     

Dosage des Traces d'Arsenic par Voltametrie et Redissolution Cathodique dans les Solutions Industrielles de ZnSO4

Abstract

A method is described for the determination of traces of arsenic in industrial ZnSO₄ solutions for electrolysis by cathodic stripping voltammetry. The limit of detection is of the order of 1 ppb.