新的手性β-亚磺酰亲双烯体用于不对称Diels-Alder反应

手征性cis-β-亚磺酰丙烯酸酯可从(1R, 2S, 3R)-3-巯基-1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚-2-醇制备, 它与环戊二烯的反应得Diels-Alder加成物, 并具有相当高的端基差向异构选择性。     

二苯甲硫酮与共轭双烯化合物的Diels-Alder反应

本文选择了反-1-苯基-1,3-丁二烯, 反-2,4-戊二烯酸甲酯和反-1,3-戊二烯作为共轭双烯, 它们分别与二苯甲硫酮在黑暗中氮气保护下进行Diels-Alder反应及其产物的氧化反应。本文阐述了反应机理并对反应产物作了^1H NMR谱数据分析。     

呋喃双烯体系的合成及其分子内Diels-Alder反应的研究

通过有机锂反应、硼氢化反应、氧化、缩合及消除反应,成功地合成了呋喃双烯体系2-(6′-硝基-5′-己烯基)呋喃(1),并进一步探讨了它的分子内Diels-Alder环加成以及有关的反应.     

Diels-Alder反应中电子流动情况探讨

采用B3LYP计算证实,在Diels-Alder反应中,电子流动是双向的,即双烯体和亲双烯体各自用自己的HOMO与对方的LUMO反应,这与传统上认为电子仅仅由双烯体流向亲双烯体不同。     

含杂原子共轭双烯和亲双烯体系的Diels-Alder反应研究进展

1928年德国化学家Otto Diels和KurtAlder研究了苯醌与选择的双烯间的反应产物,因而这种反应被称为Diels-Alder反应(以下简称DA反应)。该反应是最重要的有机反应之一,尤其是在六元杂环体系的合成中,起     

硅杂苯与亲二烯体的Diels-Alder反应

采用密度泛函理论(DFT)在B3LYP/6-311G(d,p)水平上研究了硅杂苯与一些亲二烯体的两类可能的Diels-Alder反应的微观机理、势能剖面、取代基效应和溶剂化效应. 计算结果表明, 所研究反应均以协同的方式进行. 亲二烯体分子碳原子上的苯基取代基对两个新键形成的非同步性和反应的活化能垒的影响取决于苯基在产物中的相对位置, 而硅杂苯分子中硅原子上的CCl3取代基有利于杂Diels-Alder反应的进行. 形成一个C—Si键的杂Diels-Alder反应在热力学和动力学上均远比相应的全碳Diels-Alder反应容易进行, 实验观察到的杂Diels-Alder反应中的区域选择性由动力学因素所控制. 硅杂苯与烯烃的反应比与相应炔烃的反应在动力学上容易进行一些, 但在热力学上后者远比前者容易进行. 苯溶剂对所研究反应的势能剖面影响较小.     

烷基铝试剂与亲电试剂的偶联反应研究进展

烷基铝试剂因其反应活性高、毒性低、易于制备,广泛应用于有机反应中.过渡金属催化或无催化剂的条件下,有机铝试剂与亲电试剂的交叉偶联反应为多种化合物的合成提供了一种简便的方法,并显示出比有机锂和有机镁试剂更高的官能团耐受性,可以在硝基、酯基、羟基、氨基、腈基和内酯的存在下与羰基进行加成反应,与亲电试剂进行偶联反应.近年来许...     

二氧化碳与亲核试剂反应的研究进展

二氧化碳作为绿色廉价的C1合成子有着重要的研究价值和工业应用前景.近年来,用二氧化碳合成环状氨基甲酸脂、喹唑啉-2,4-(1H,3H)-二酮、环状内酯等杂环化合物一直是研究热点.利用二氧化碳中碳原子具有缺电子的性质与亲核试剂反应就可以合成很多杂环化合物.主要总结了最近几年二氧化碳与以氮、氧或碳为亲核中心的亲核试剂发生分子间和分子内反应.     

锗苯与亲二烯体的Diels-Alder反应的理论研究

采用密度泛函理论方法在B3LYP/6-311G(d,p)水平上研究了锗苯与一些亲二烯体的Diels-Alder反应的微观机理和势能剖面, 考察了取代基和苯溶剂对反应势能剖面的影响, 探讨了杂Diels-Alder反应中区域选择性的起源. 计算结果表明, 所研究反应均以协同的方式进行. 亲二烯体分子碳原子上的苯基取代基对杂Diels-Alder反应中2个新键形成的非同步性和活化能垒的影响与最终产物中苯基和锗原子间的相对位置有关, 锗苯分子中锗原子上的CCl3取代基在热力学和动力学上均有利于反应的进行. 苯溶剂对所研究反应的势能剖面影响较小. 实验观察到的杂Diels-Alder反应的区域选择性由动力学因素所控制.     

亲电反应中的缺电子中心

对于不饱和烃类化合物的亲电反应,在反应类型上,有亲电加成和亲电取代;在反应产物上,有取代产物和加成产物,而且在加成产物中既有马氏加成、又有反马氏加成产物。知识点多而且复杂,学生学习记忆往往比较困难。本文以缺电子中心为主线,系统分析了亲电反应中的4种主要缺电子中心(包括正离子、自由基、卡宾和中性分子),从其结构特点和反应机理归纳总结了各种反应底物的亲电反应,以期对亲电反应有一个更深入、系统的认识。     

金属钯催化有机铝试剂与亲电试剂的偶联反应研究进展

有机金属铝化合物因其活性高、中心金属铝的高Lewis酸性和较低的毒性而成为有机反应中优异的亲核试剂.因此,有机金属铝试剂广泛应用于交叉偶联反应中.主要对近年来金属钯催化的有机金属铝试剂在交叉偶联反应中的应用研究成果进行了综述,涉及各种反应体系.     

电子反常供需型Diels-Alder反应合成2-吡啶基吡啶

电子反常供需型Diels-Alder反应(inverse electron demabd Diels-Alder reaction,IDA)因其在天然生物碱及类似物合成中的应用,在近20年来已经逐渐引起关注[1].含氮芳杂环体系1,2,4-三嗪由于其特有的缺电子特征,作为双烯体非常适于进行这类反应[2].本文利用IDA反应从3-吡啶基-5,6-二取代-1,2,4-三嗪出发,设计出一条简捷、低成本的合成路线,成功地合成出不对称取代的2,3′-联吡啶和2,4′-联吡啶.这一类化合物已被应用于药物中间体或有机配体.     

亲电试剂诱导的半频呐醇重排反应

研究了1-炔基-2,3-环氧基醇在亲电试剂(Ⅰ )作用下的反应,反应经历了环化/重排过程,产物经鉴定为2,3-二氢-5-碘吡喃4-酮类化合物.在此反应中,水的加入是促使反应快速单一进行的重要因素.     

稀土氯化物催化的Diels-Alder反应

本文提出以稀土氯化物作催化剂, 催化等摩尔比的丙烯醛和乙烯基丁醚进行环加成反应, 生成α-丁氧基-3,4-二氢-2H-吡喃, 实验表明, 环加成产物是不稳定的中间物, 它可以进一步开环聚合构成一个催化的连串反应, 找到了稳定中间物的反应条件, 以90-95%产率得到环加成产物。     

稀土化合物催化的Diels-Alder反应

Diels-Alder反应作为合成六元环化合物的一个主要方法,广泛用于有机合成中,特别是药物、香料及天然物质的合成。某些Diels-Alder反应需要较高的反应温度及压力。为了缓和反应条件,减少副反应,文献报道用路易斯酸(如AlCl₃、ZnCl₂等)作催化剂。     

三价磷化合物与亲电氟化试剂Selectfluor的氟化反应

报道了三价磷化合物与亲电氟化试剂Selectfluor的氟化反应,反应以乙腈/水为溶剂、室温条件下反应15~60min,以34%~81%的收率得到了磷酰氟类化合物.     

双烯酮酚的移位反应

环己双烯酮类化合物在稀无机酸或醋酸及微量疏酸的影响下,能使双鍵的间隔键(用虚线表示)移位,因而芳香化变成酚体,最简单的例子如:     

分子内Diels-Alder反应的立体化学

Diels-Alder反应是研究得最多的环化加成反应,它的反应历程、立体化学等问题是近年来有机化学工作者广泛探讨的一个领域。本文在不对称分子间Diels-Alder反应的立体化学基础上,初步介绍分子内Diels-Alder反应(以下简称IMDA反应)的立体选择性。第一个IMDA反应于1953年由Alder和Schumaker提出,它是一个苯乙烯的衍生物,     

亚胺杂Diels-Alder反应的催化剂

综述近年来亚胺的杂Diels-Alder反应各类催化剂的应用。