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1.前言 苯与甲烷通常是惰性很强的物质,尤其是在苯与甲烷之间,一般不容易发生化学反应。Olah曾报导,以HF-SbF_3为催化剂,苯可与甲烷直接发生甲基化反应而生成甲苯。但甲苯的收率仅为0.1%,且催化剂本身也有强烈的腐蚀性。Loffler等人以Ni/SiO_2为催化剂,在300℃下发现甲烷可与苯反应,但甲苯收率也只有约7%。 最近我们发现,无水三氯化铝及某些金属氯化物以适当的方式处理后所得到的复合物,可有效地催化苯与甲烷的反应,主要产物有甲苯和二甲苯等。实验结果表明,这些复合物对 相似文献
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木材溶液中羟基与异氰酸酯反应的研究 总被引:7,自引:0,他引:7
以涂料工业广泛应用的新型助剂二元酸酯 (DBE)为液化试剂 ,盐酸为催化剂 ,将苯甲基化木材溶液化后 ,与不同结构的异氰酸酯反应 .利用FT IR及1 3C NMR分析液化苯甲基木质纤维素与不同结构异氰酸酯得到了聚氨酯树脂 ,证明了木材中羟基可以用来作为聚醚多元醇与异氰酸酯制备聚氨酯材料 .通过准确测量体系中游离的NCO含量 ,从而得出不同结构异氰酸酯与木材溶液中羟基的反应规律 .实验结果表明 ,异氰酸酯的存在大大促进了木材结构中羟基的释放 ,由于不同异氰酸酯的活性不同 ,使得羟基值变化亦不相同 ,其顺序为IPDI>HDI>TDI .为了保证最终的材料性能 ,选择TDI和IPDI作为木材溶液制备聚氨酯树脂的异氰酸酯组份较好 相似文献
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Ling-Ling LI Ren CHEN Jian DAI Ye SUN Zuo-Liang ZHANG Xiao-Liang LI Xiao-Wa NIE Chun-Shan SONG Xin-Wen GUO 《物理化学学报》2017,33(4):769-779
采用our own-N-layered integrated molecular orbital+molecular mechanics(ONIOM)和密度泛函理论(DFT)结合的方法,在5T、12T、104T_9和104T_(12)H-ZSM-5模型中研究了苯和甲醇甲基化的分步和协同机理。描述了中间体物种和过渡态的结构。考察了H-ZSM-5催化剂Br?nsted(B)酸强度对苯和甲醇甲基化反应机理的影响。反应活化能结果表明,在B酸强度更强的H-ZSM-5催化剂上,苯和甲醇甲基化反应更容易发生,反应活化能更低。随着B酸强度增强,分步机理的反应活化能比协同机理的反应活化能降低的更多。B酸强度增强对分步机理更有利。当分步机理成为主导反应路径时,分步机理中甲醇脱水步骤生成的甲氧基中间体进一步生成大体积烃类的副反应会导致H-ZSM-5催化剂因积炭而失活。合理调变H-ZSM-5催化剂的酸强度对提高催化剂的催化活性和稳定性有重要意义。 相似文献
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在G3MP2B3理论水平下研究了羟基负离子和苯的反应机理, 系统地分析了该反应体系中可能存在的主要热力学产物通道. 计算结果证实了前人的实验观测结果, 其主要产物是[C6H6…OH]-络合物, 质子转移和置换氢的产物通道为吸热过程, 在较低实验碰撞能量的情况下难以发生, 而生成氢气的反应通道虽然是强放热过程(-119.5 kJ·mol-1), 但其相应的反应能垒较高而无法发生. 计算对比了羟基负离子和氧负离子、氟负离子抽取苯分子中质子的机理所存在的差异, 并结合Mulliken电荷布居分析研究了其中涉及的电子交换过程. 此外, 还对比分析了羟基负离子、羟基自由基与苯反应不同的机理. 相似文献
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以4.4′-二羟基氧化偶氮苯和1,10-癸二醇作为含羟基单体,按不同的重量配比,合成了一系列含氧化偶氮苯液晶基元的共聚液晶高分子,改变液晶基元的含量,共聚物相变温度可以调节。 相似文献
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~(19)F-NMR法测定聚醚多元醇中伯羟基的相对含量 总被引:2,自引:0,他引:2
<正> 聚醚多元醇是聚氨酯材料的主要原料之一.多元醇中伯羟基含量的多少对反应活性有着直接的影响,因此,准确地测定伯羟基含量已成为许多研究者关心的课题,并已报道了不少测定方法,其中主要包括化学动力学方法、~1H-核磁共振(NMR)法和~(19)F-NMR法,~1H-NMR法系利用不同的酰化剂,将聚醚多元醇酰化后测其酰化物的~1H-NMR谱,从伯、仲羟基相应的酯基氢的积分比例来计算伯羟基的相对含量,但由于体系中存在其它含氢基因,且是大量的,使测量困难或应用受到限制.~(19)F-NMR法测伯羟 相似文献
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为了研究苯能否从石蕊溶液中萃取出石蕊,通过用相机记录实验现象的方法,对用不同方法配制的3种石蕊溶液与苯混合振荡后经历不同时间后的现象进行研究,发现苯层不能呈现石蕊的颜色,从而得出苯不能从水中萃取出石蕊的结论。 相似文献
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P. V. Kulkarni S. B. Rajur P. P. Antich T. M. Aminabhavi M. I. Aralaguppi 《高分子科学杂志,C辑:聚合物评论》2013,53(3-4):441-490
Abstract Modecular transport of drugs through carier polymeric materds has been an active area of research. A number of soluble polymers have been used to deliver the drugs selectively to specific parts of the body. The literature in this area of research is extensive and diverse. An effort has been made to review the transport of drug molecules through physiological systems via polymeric materials. A brief introduction to the fundamentals and concepts which are frequently used in the drug-delivery area are covered in the following sections. Various aspects of the problems related to polymer-drug complexes, carrier molecules, and their degradability have been discussed. Both natural and synthetic biopolymers have been included in the discussion. Only representative references during the period 1977–1989 have been used in the discussion of results, and thus the reader is advised to look further into the original literature for greater information. 相似文献
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用FT-IR和NH_2-TPD研究了稀土含量相同时脱铝程度不同的四种REUSY沸石的酸性质. 并对复杂羟基谱的归属进行了讨论. 同时将酸性质与骨架的Si、Al分布, 非骨架组份以及二次孔相关联, 提出浅、中度脱铝时主要脱除与超笼中HFOH相关联的Si(3Al)和Si(2Al)单元中的Al, 深度脱铝时则脱除与六方柱笼和方钠石笼中LFOH 羟基相关联的Si(1AI)中的铝和少量Si(2Al)中的铝. 另外发现, 非骨架组份使一部分HFOH羟基不能被吡啶分子接近. 而二次孔的形成使一部份LFOH 能被吡啶分子接近. 随着脱铝深度的加深, 总酸、B酸、L 酸量都减少. 但强酸和B酸的强度均相应增加. 相似文献
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合成了一种吸收波长为 6 80nm的菁染料 有机硼盐复合物光引发剂CDBC ,以 6 80nm激光二极管发射的激光作为光源 ,研究了由CDBC、EA6 12、POTMPTA组成的红光光敏树脂在快速成型工艺中的应用 ,考察了影响树脂几个主要性能即粘度、光固化速度、体积收缩率的因素 .结果表明 ,EA6 12含量高 ,POTMPTA含量低 ,树脂粘度大 ,体积收缩率小 ;相反 ,EA6 12含量低 ,POTMPTA含量高 ,则树脂粘度低 ,体积收缩率大 ;光引发剂CDBC含量 5 %以内时对树脂粘度和体积收缩率没有影响 ,CDBC含量增加 ,树脂的表固速度加快 ,但当CDBC含量大于 3%时 ,表固速度基本不变 .预聚物EA6 12质量分数 70 % ,单体POTMPTA质量分数 2 7% ,光引发剂CDBC质量分数 3%时 ,树脂粘度为 4 2 0mPa·s ,表固时间为 1 0s ,固化体积收缩率为 4 0 % ,具有较好的综合性能 . 相似文献
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近十年来,人们除对高度有序的分子晶体进行持续的深入研究外,对另一类有组织的分子集合体的研究也得到了蓬勃发展,特别是利用各种荧光化合物作为探针来研究微组织集合体(micro-organized assembly)的各种特性,更引起人们的光趣。用作荧光探针的化合物有一系列不同的类型,分别适用于不同的研究目的。某些对环境极性、粘度变化非常敏感的分子内电荷转移化合物探针的研究报道较多,对另一类探针化合物,其分子单体与聚集体有不同荧光特征,环境改变能影响探针分子单体与聚集体形成的条件,因此就可通过体系发光特性的变化来推断体系环境的改变,但对这类探针化合物的研究报道不多。已知罗丹明类染料的单体分子与其聚集体的发光行为有较大差别,将亲水性罗丹明化合物联以脂肪长链使之成为具有两亲性质的探针化合物已引起人们的注意,并在某些方面如研究细胞融合过程等取得了成功的应用,然而这类化合物某些基本物化性质的研究尚不够充分。本工作是在这样的背景下对几种带不同脂肪链的罗丹明化合物用作探针时的发光行为进行了比较研究。 相似文献
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本文建立了两个相关的∑Aa_i-B_2型凝胶化反应方程,含试样官能团数和重均官能度两个未知数.解联立方程,得到一元二次方程.通过测定该方程的系数,间接测得试样官能团数和重均官能度.该方法用于H_2O_2引发的羟基聚丁二烯羟值测定。其结果比目前国内外通用的经典酰化法高一倍以上.证明新的羟值数据是正确的. 相似文献
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