Der Mechanismus der Hydratation von Magnesiumoxid mit Wasserdampf

The hydration of different forms of magnesium oxide by water vapour was studied at room temperature using gravimetric, X-ray and electron microscopic methods. It takes place in four steps; formation of a layer of chemi- and physisorbed water, transition of magnesium and hydroxide ions in the layer of physisorbed water, nucleation of the hydroxide and growth of the hydroxide crystals.     

Anionische Polymerisation von Siloxanen. Mechanismus der Initiierung mit Triorganosilanolaten

Ohne Zusammenfassung     

Zum Mechanismus der Photoreduktion von Wasser mit Ruthenium-trisbipyrazil als Sensibilisator

On the Mechanism of the Photoreduction of Water with Ruthenium-trisbipyrazil as Sensitizer Oxidative and reductive primary steps can be differentiated in using Ru(bipy) and Ru(bipz), respectively, as sensitizers in a photochemically induced, Pt-catalyzed sacrificial water reduction. Experimental evidence for the reductive primary step and kinetic data are given for the electron transfer to methylviologen as relay compound.     

Der Mechanismus der Addition von Nucleophilen an Alkinderivate mit Push-pull-Gruppen

The mechanism of the addition of nucleophiles to alkyne-derivatives 1 having both push- and pull-groups yielding Michael-adducts is investigated. The rate of the second-orderreaction increases (a) with increasing nucleophilic character of the amine and alcohol respectively, (b) with increasing electrophilic character of the alkyne-derivatives 1 , and (c) with increasing solvent polarity. These results support as rate-determining step an attack of the nucleophile at C(3) of the alkyne-derivatives.     

Zum Mechanismus der Autoxydation von Vanadium (IV)-Komplexen

The stoichiometry and the kinetics of the autoxidation of vanadium(IV)-picolinic acid complexes are studied. Oxygen is reduced to H₂O₂, a stable peroxovanadate being formed as end product.     

über den Mechanismus der Extraktion von Gold(III) mit gesÄttigten aliphatischen Monoketonen

It has been found, that gold(III) is extracted by way of a hydrate-solvated mechanism from a hydrochloric acid medium with aliphatic ketones (in the presence or absence of a solvent). When the methylethylketone is used as an extractant, the solvate has the following composition:M ⁺(H₂O)_3–14 (MEK)₇AuCl₄ ^?, whereM ⁺=H⁺, Li⁺, K⁺, Na⁺, NH₄ ⁺. If the cation is a heavy non-solvated ion, for instance N(C₂H₅)₄ ⁺, the solvate is free of water. The active extractant solvates also the anion AuCl₄ ^?, a fact which could explain the high values of the coefficient of distribution.     

Mechanismus der Reaktion von polaren Olefinen mit Diazoalkanen zu stickstoffreien Verbindungen

Zusammenfassung Die eingehende kinetische Untersuchung der Reaktion von Isobutylidenmeldrumsäure (1) mit Diazoessigester (2) zu Cyclopropanen und ungesätt. Verbindungen beweist, daß diese Umsetzung nach einem zweistufigen Folgemechanismus abläuft. Im ersten und geschwindigkeitsbestimmenden Teilschritt entsteht nach einem Zeitgesetz zweiter Ordnung das thermisch labile1-Pyrazolin3, im schnelleren zweiten Teilschritt zerfällt das kurzlebige Zwischenprodukt nach einer Reaktion erster Ordnung in die stickstoffreien Endprodukte. Mit Hilfe der UV-Spektroskopie gelang es, den Konzentrationsverlauf des intermediären 1-Pyrazolins unmittelbar zu messen.

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Mechanism of the reaction of polar olefines with diazoalkanes to nitrogen-free products

Detailed kinetic investigation shows that the reaction of isobutylideneMeldrum's acid (1) and ethyl diazoacetate (2) consists of two steps. The first step, which produces the thermally unstable 1-pyrazoline3 in a second order reaction, is rate-determining and followed by a rapid first order thermolysis of the short-lived intermediate3 to nitrogen free products. The change in concentration of the intermediate 1-pyrazoline was observed by UV-spectroscopy directly.

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Mit 2 Abbildungen

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Herrn Prof. Dr.E. Broda zum 60. Geburtstag gewidmet.

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24. Mitt.:F. Nierlich, P. Schuster undO. E. Polansky, Mh. Chem.102, 438 (1971).

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Teil der DissertationH. Kisch, Universität Wien 1969.     

Mechanismus der mit Titantetrachlorid ausgel?sten Alkylierung von Benzol mit Carboxyls?ureestern

Ohne Zusammenfassung