fe(III)酉己合物与N2H4定向反应的研究

本文研究了Fe( I)配合物与N,H,的定向反应,得出该反应随体系pH升高,反应速度加快,并逐渐从以单电子反应为主转化为以四电子反应为主.Cu( I)是该反应有效的催化剂.文中讨论了该反应的反应机理.     

NZH4与Fe(III)定向反应的研究

本文研究了温度、浓度比、pH及Cu(I)离子对N,H。与Fe( I)定介反应的影响，得出N,H:对Fe( I)的还原以单电子反应为主‘反应1)，同时存在部分四电子反应(反应2 ), N,H。四电子反应率随pH的增高、CFe3*)o/CN,H< )o浓度比的增大，温度的升高及添加微量Cu( j)离子而增大.     

(NH2)2CSO2与Co2+-NH3体系定向反应的研究

研究了温度、酸碱度、Hg(Ⅱ )等因素对( NH2)2 CSO2 与 Co2+-NH3 体系定向反应的影响,发现该体系同时存在单电子反应和双电子反应,并相互竞争, ( NH2)2 CSO2 的双电子反应率随着体系温度、pH值增大和 Hg(Ⅱ )离子的加入而增高. 探讨了反应机理,并对两种反应的变化方向作了机理解释.     

(NH_2)_2CSO_2与Co~(2 )-NH_3体系定向反应的研究

研究了温度、酸碱度、Hg( )等因素对 ( NH2 ) 2 CSO2 与 Co2 - NH3体系定向反应的影响 ,发现该体系同时存在单电子反应和双电子反应 ,并相互竞争 ,( NH2 ) 2 CSO2 的双电子反应率随着体系温度、p H值增大和 Hg( )离子的加入而增高 .探讨了反应机理 ,并对两种反应的变化方向作了机理解释 .     

Hg(II)酉己合物与N2H4定向反应的研究

本文研究了Hg< I )配合物与N2H4的定向反应,得出该反应为定量四电子反应.该反应随反应体系pH值增大,反应速度加快.. Cu( I)是该反应有效的催化剂.文中讨论了该反应的反应机理,N,H:是该反应主要中间体,通过在反应液中加入不饱和酸已成功地截获N2H4     

微孔电极支撑的液/液界面上电子转移反应的研究

应用传统的三电极体系在微孔电极尖端支撑的液／液界面上，采用循环伏安法、计时电流法、方波伏安法研究了互不相溶电解质界面(1TIES)上铁氰化钾／亚铁氰化钾(水相)和二茂铁(有机相)的电子转移反应，计算得到反应中二茂铁在有机相中的扩散系数．实验证明该方法操作简便易行，是研究液／液界面上电子转移反应的有效工具．     

Fe(acac)3-Al(i-Bu)3体系催化苯基环氧乙烷聚合

研究了Fe(acac)3-Al(i-Bu)3(acac=乙酰丙酮)催化体系催化苯基环氧乙烷(SO)的均聚反应,考察了溶剂、催化剂浓度、反应温度、反应时间对该聚合反应的影响及该反应的反应动力学.实验表明Fe(acac)3-Al(i-Bu)3催化体系催化苯基环氧乙烷(SO)均聚反应的最佳反应条件是反应时间11 h,反应温度80℃,催化剂浓度3.6×10-2mol/L,最佳溶剂为石油醚.动力学研究表明,苯基环氧乙烷的聚合速率与单体的浓度呈一级关系,且该聚合反应的活化能为25.6 kJ/mol.     

一种新型含氮环氧树脂的合成

以苯酚、二甲苯甲醛树脂(XF)和三(2,3-环氧丙基)异氰脲酸酯(又称异氰脲酸三缩水甘油酯,triglycidylisocyanurate,TGIC)为原料,经两步反应合成了一种新型含氮阻燃环氧树脂.采用GPC监测反应过程和转化率、IR和1H-NMR表征了该树脂的结构.通过该两步反应的研究,确定了苯酚改性二甲苯甲醛树脂(PXF)的最佳合成工艺,在碱性条件下PXF树脂与TGIC进行开环反应,制得了TGIC转化率85%以上的含氮环氧树脂,其环氧值在0.30～0.40 eq/100 g可调.     

一种新型可光降解的PVC-OA-TiO_2纳米复合膜

采用包埋技术制备了一种新型可光降解的聚氯乙烯-草酸-TiO_2(PVC-OA-TiO_2)纳米复合膜,并研究了紫外光照射条件下该复合膜的光催化降解情况.结果表明,该纳米复合膜的光催化降解是一个氧化断链过程,经紫外光照射310 h后失重率达到55%,是PVC-TiO_2复合膜的2倍,是纯PVC膜的3.5倍,说明草酸的掺杂可以促进PVC-OA-TiO_2复合膜更快地被光降解.草酸作为一个良好的电子给体,能不可逆地与TiO_2表面产生的空穴或表面羟基反应,抑制电子和空穴的复合,从而显著提高PVC-OA-TiO_2的光催化降解速率.     

室温无溶剂条件下Ln(NTf2)3催化合成香豆素类化合物

以三氟甲基磺酰亚胺镧系盐(Ln(NTf2)3)为催化剂,应用水杨醛和β-酮酸酯进行反应,在室温和无溶剂条件下,合成了一系列香豆素类化合物.该方法具有反应条件温和,操作简单,产率较高等优点.产物结构经IR,1 H NMR,MS等进行了表征.     

在新型光解反应体系中降解乙酰丙酸

介绍一种新型的光解反应体系. 该体系用空气(氧)电极作负载型TiO2 光催化膜的对电极. 空气(氧)电极是以空气中的氧作反应物,在电催化剂的作用下合成H2O2,为光化学氧化反应提供廉价的原料. 将空气(氧)电极应用于光催化反应体系,使光化学氧化反应和光催化氧反应同时发生于同一体系. 实验结果表明,在相同的光照条件下,乙酰丙酸在新型光解反应体系中的降解速度比在单一的光催化体系中或在光化学反应体系中明显增大. 文中对实验结果进行了初步分析     

Fe(Ⅲ)[TP(o-NO2)TBP]Cl与抗坏血酸的均相电子转移反应动力学

研究了在 (2 6± 0 .2 )℃、以含微量水的 DMF为溶剂、离子强度 0 .1(Na Cl O4)条件下 ,氯化四 (邻 -硝基苯基 )四苯并卟啉合铁 ( ) (Fe( ) [TP(o- NO2 ) TBP]Cl)与抗坏血酸 (H2 A)的电子转移反应动力学 ,提出了反应的机理 ,推导了反应的动力学方程为 :d[Fe( ) [TP(o- NO2 ) TBP]Cl]/ dt=k Ka1 Ka2 / ([H ]2 Ka1 [H ] Ka1 Ka2 )·[H2 A]T· [Fe( ) [TP(o- NO2 ) TBP]Cl],其中 ,k=1.90 3× 10 2 mol- 1 · L· s- 1 ,Ka1 =5 .137× 10 - 6 ,Ka2 =1.5 92× 10 - 1 2 .Ka1 、Ka2 可视为用动力学方法测出的抗坏血酸在 DMF溶液中的离解常数 .     

铁掺杂氮化碳的制备及其可见光催化性能

以尿素和硝酸铁为原料,采用浸渍法制备了不同Fe掺杂量的氮化碳复合催化剂,通过X射线衍射光谱(XRD)、傅里叶红外光谱(FT-IR)、X光电子能谱(XPS)、紫外可见漫反射光谱等分析手段对催化剂进行了表征.结果表明,Fe的引入并未改变氮化碳的石墨相结构,且有效降低了氮化碳催化剂的禁带宽度,拓宽了催化剂对可见光的响应范围,提高了催化剂对可见光的利用率.光催化降解甲基橙(MO)的结果表明,不同Fe掺杂量复合催化剂的光催化活性明显优于单纯的氮化碳催化剂,其中以硝酸铁与氮化碳质量比为15%的掺杂量为最佳,反应6h降解率达到81.7%,4次循环使用后,催化剂稳定性较好.此外,该体系的光催化机理研究表明,O·-2是光催化体系中的主要活性物种.     

基于聚乙烯吡咯烷酮信号增敏效应的四溴双酚A电化学检测方法

以聚乙烯吡咯烷酮(polyvinylpyrrolidone,PVP)为电极敏感材料修饰碳糊电极,该电极对四溴双酚A(tetrabromo-bisphenolA,TBBPA)的电化学氧化表现出显著的信号增敏行为.采用电化学阻抗和计时库仑法研究了 PVP对TBBPA的信号增敏机理,结果表明PVP的引入一方面能够加速界面电子...     

《浙江大学学报(理学版)》征订启事

<正>《浙江大学学报(理学版)》是由教育部主管、浙江大学主办、浙江大学出版社出版的以反映自然科学的科研和教学成果为主的学术理论刊物.主要刊登数学与计算机科学、物理学、电子科学、化学、环境科学、生命科学、地球科学、海洋科学、城市科学、心理学等为主的具有较高学术水平和理论水平的理学类研究论文与研究简报等.《浙江大学学报(理学版)》是《Scopus》等12家国际权威检索机构的来源期刊,也是国内重要检索系统和     

电离层暴和行扰的GPS台网观测与分析

利用局域GPS台网数据,研究强磁暴引发的中低纬电离层暴和行进式电离层扰动(TID)的特征.应用小波技术从含有电离层总电子含量(QTEC)长趋势变化和噪声背景的原始数据中提取微弱的电离层扰动.采用动态极大熵互谱分析方法确定TID的传播参量.通过对2001年两次强磁暴期间电离层暴和TID的分析表明:3月31日磁暴的电离层响应整体表现为正暴相;而4月11日磁暴的电离层响应表现为主相期间正负暴相交替出现,恢复相期间以负暴相为主.两次磁暴主相期间都出现了持续数小时从极区向赤道传播的TID,其主周期为37～41min.幅度平均达1016e·m-2以上,水平传播速度约为372m/s.该结果说明,本文提出的GPS台网和数据处理方法能有效地监测和分析电离层暴和行扰现象.     

《浙江大学学报(理学版)》征订启事

<正>《浙江大学学报(理学版)》是由教育部主管、浙江大学主办、浙江大学出版社出版的以反映自然科学的科研和教学成果为主的学术理论刊物.主要刊登数学与计算机科学、物理学、电子科学、化学、环境科学、生命科学、地球科学、海洋科学、城市科学、心理学等为主的具有较高学术水平和理论水平的理学类研究论文与研究简报等.     

《浙江大学学报(理学版)》2014年征订启事

《浙江大学学报(理学版)》是由教育部主管、浙江大学主办、浙江大学出版社出版的以反映本校(兼顾外校)自然科学的科研和教学成果为主的学术理论刊物。主要刊登数学与计算机科学、物理学、电子科学、化     

5-(3, 5一二溴- 2-吡啶偶氮)-2,4一二氨基甲苯在汞电极上的吸附还原机理研究

本文利用差分脉冲极谱法、常规脉冲极谱法、循环伏安法等电化学方法研究了5-(3,5一二澳-2一口比咤偶氮)-2 . }1一二氨基甲苯【3 . 5-diBr-PADAT]在汞电极上的吸附伏安行为，电极还原反应机理。发现在碱性介质中，该试剂在电极上发生2电子的可逆反应;确定了该试剂在汞电极匕的吸附等温线模式，并测定了电极反应速率常数k，值。     

硝酸铈铵催化下的烯丙基芳醚选择性碘代和溴代反应

以硝酸铈铵I₂/CAN为反应体系时,当苯环上有给电子基团,碘和硝酸根对烯丙基双键的加成及苯环单碘代产物,收率较好;当苯环连有吸电子基团时,碘和硝酸根对烯丙基双键加成,产率较低.以Br₂/CAN为反应体系时,当苯环上连有给电子基团时,溴对烯丙基碳碳双键加成,苯环上发生了一溴代或二溴代,产率中等;当苯环上连有吸电子基团时,溴对烯丙基碳碳双键加成,产率较高.