K2NiF4型结构的A2－xSrxBO4(A＝La, Dy, B＝Mn, Fe, Co, Ni)希土复合氧化物的合成

以典型的轻希土镧和重希土镝及碱土金属锶作为Ａ位离子，以过渡金属锰、铁、钴、镍作为Ｂ位离子，合成了Ｋ２ＮｉＦ４型结构的Ａ２－ｘＳｒｘＢＯ４希土复合氧化物，采用粉末Ｘ射线衍射技术考察了反应条件等因素对生成Ｋ２ＮｉＦ４型四方（Ｔ）结构上析影响，实现结果表明，四方结构的形成不仅与几何因素有关，而且与各组分的物理化学性质有关。各个不同的组成，生成四方相的温度范围也有所不同。适当地提高反应温度以及延长灼烧时间     

La1—xMxCoO3（M=Ca,Sr）还原性的研究

以XPS和XRD手段研究了La_(1-x)M_xCoO_3复合氧化物的还原性质,得到还原程度次序为La_(1-x)Sr_xCoO_3>La_(1-x)Ca_xCoO_3>LaCoO_3;相同离子取代系列随x增大,还原容易进行,探讨了取代钴酸镧的氢还原机理。     

RBa2Cu4O8(R=Dy, Ho, Er, Tm, Yb)和Y2Ba4Cu7O14.3的化学键参数计算

使用复杂晶体上化学键理论计算了RBa2Cu4O8(R=Dy,Ho,Er,Tm,Yb)和Y2Ba4Cu7O14.3的化学键参数。结果表明,CuO1链上的CuO键共价性大于它们在CuO2面的共价性,当金属元素与氧形成五配位时,其共价性的数值大于这些元素在六配位时的情形。     

Y2O2S∶Eu,Mg,Ti,Tb红色长时发光材料的研究

利用高温固相反应法合成了一种新型的红色长时发光材料--Y2O2S∶Eu, Mg, Ti, Tb. 材料的XRD测试结果表明Eu掺杂引起Y2O2S∶Eu, Mg, Ti, Tb晶胞增大. 激发光谱、发射光谱和发光衰减曲线表明该材料是一种适合紫外线和可见光激发, 并具有很好的长时发光性能的红色长时发光材料. 热释光谱测试结果表明该材料可能具有两个较深的陷阱能级. 研究了Eu, Mg, Ti, Tb的加入量对材料发光特性的影响, 结果表明: Eu, Mg, Ti, Tb影响材料的初始亮度和发光时间, Eu决定材料的红色比.     

La1—xMxFeyCo1—yO3型复合氧化物（M=Sr,Ba）的合成,结构及电性能

钙钛矿型的稀土与过渡金属复合氧化物(ABO_3)及部分稀土为碱土金属置换的A_(1-x)M_xBO_3型复合物在最近20年来研究较多,并在催化气敏,超导等方面取得了良好进展。但对A_(1-x)M_xB_(1-y)N_yO_3型复合物却研究甚少。本文合成了一系列的La_(1-x)M_xFe_yCo_(1-y)O_3(M=Sr或Ba)钙钛矿型复合氧化物,研究了它们组成与电性的变化规律。     

M-VPO(M=Te, Nb, Ce)上丙烷氧化的研究

应用有机相法制备钒磷复合氧化物,并通过浸渍法引入Ce,Te,Nb添加组分。采用低温氮吸附-脱附、XRD、TPR等手段进行了表征。结果表明,采用浸渍法制备的M-VPO(M=Ce,Te,Nb)其主要晶相为焦磷酸氧钒[(VO)₂P₂O₇]。催化剂的性能与添加组分的种类和含量密切相关。不同添加组分及含量明显改变了样品的微观结构及氧化还原能力,进而影响其催化反应行为。     

Y2O2S:Eu,Ti,Mg的光谱性质和长时发光特性

研究了Ti, Mg, Eu等离子掺杂的Y2O2S材料的光谱性质和长时发光特性, 并发现了光致激发下Y2O2S∶Ti中峰值为594nm的宽带发射及长时发光现象. 根据发射光谱和衰减曲线的分析, 认为Ti掺杂后在Y2O2S晶体中形成施主能级, 有效地捕获离化的电子, 造成长时发光现象. 共掺入Mg进行电荷补偿可增强初始发光亮度和发光时间. 在红色长时发光材料Y2O2S∶Eu, Ti, Mg中, Eu3 作为发光中心, 接受被俘获的电子和空穴重新复合后释放的能量, 发射Eu3 的626和616 nm等特征光谱.     

TNT与—α,β—不饱和醛反应产物的晶体结构

硝基喹啉-N-氧化物,通常采用几步反应合成,作者在研究2,4,6-三硝基甲苯(TNT)形成的硝基苄阴离子的反应活性过程中,发现一种由TNT和α,β-不饱和醛制备硝基喹啉-N-氧化物的简便方法。下面报道3-苯基-5,7-二硝基喹啉-N-氧化物的合成及晶体结构。 1 实验部分 1.1 合成 在25 mL平底烧瓶中,加入2.5 g TNT、1.5 g 3-苯基丙烯醛、20 mL无水甲醇。在水浴上加热使固体全部溶解后,滴加0.65 g哌啶。然后继续加热至出现回流。约6 min     

La1—xMxCoO3（M=Ca,Sr）表面状态的XPS研究

合成了一系列钙钛矿复合氧化物La_(1-x)M_(?)CoO_3(M=Ca,Sr),并用XPS研究了LaCoO_3中的La~(3+)部分被Ca~(2+)或Sr~(2+)取代后表面状态的变化。由XPS的O_(10)谱图拟合得到的吸附氧O(2)百分数与取代量x呈现规律性变化。对Ca_(2p)与Sr_(3d)谱图也进行峰拟合处理,其中结合能较高的Sr(2)、Ca(2)可指认为周围有氧离子缺位物种。Ca(2)或Sr(2)百分数与吸附氧百分数的关系可用取代后表面状态的变化来解释。     

均质固体催化剂

最重要的固体催化剂可分成两类:一类通常被假定是多相和多组分的,例如金属和合金催化剂,它们的作用机理还难于阐明,另一类则是单相的,同时,它们的晶体结构明确,分子筛、层柱粘土、杂多酸以及某些复合氧化物等属此。它们的活性中心被假定均匀地分散于整个催化剂体相之中。这一观点是通过寻求与酶催化剂在结构上和催化功能上的类似点而得出的。     

Y2O2S：Eu,Mg,Ti,Tb红色长时发光材料的研究

利用高温固相反应法合成了一种新型的红色长时发光材料－Y2O2S：Eu,Mg,Ti,Tb.材料的XRD测试结果表明Eu掺杂引起Y2O2S，Eu,Mg,Ti,Tb晶胞增大，激发光谱，发射光谱和发光衰减曲线表明该材料是一种适合紫外线和可见光激发，并具有很好的长时发光性能的红色长时发光材料，热释光谱测试结果表明该材料可能具有两个较深的陷阱能级，研究了Eu,Mg,Ti,Tb的加入量对材料发光特性的影响。结果表明：Eu,Mg,Ti,Tb影响材料的初始亮度和发光时间，Eu决定材料的红色比。     

（Sr,Ba）1—xEuxTiO3的高温高压合成及XPS研究

用高温高压法合成了Ｓｒ１－ｘＥｕｘＴｉＯ３（ｘ＝０．０，０．１，０．２，０．３，０．４，０．５）及Ｂａ０３。Ｅ０。７ＴＯ３化合物。结果表明，所有样品均为立方结构，样品中存在Ｅｕ（Ⅱ）和Ｅｕ（Ⅲ）混合价。Ｅｕ＾３＋的掺入直接影响了Ｓｒ离子与氧离子的结合。使Ｓｒ３ｐ３／２的结合能随Ｘ的增加而增加。     

含钯类水滑石衍生复合氧化物Pd/M3AlO(M=Mg,Co, Ni,Cu, Zn)催化剂上氯苯的催化氧化

采用共沉淀法制备了系列含Pd类水滑石材料, 类水滑石基体为M3Al-HT (M=Mg, Co, Ni, Cu, Zn), 经焙烧制备出含Pd类水滑石衍生复合氧化物催化剂. 通过X射线衍射(XRD), 热重-差热分析(TG-DTG), H2程序升温还原(H2-TPR), O2程序升温脱附(O2-TPD)和N2吸脱附等表征技术手段研究了不同二价金属元素对含Pd类水滑石衍生复合氧化物催化剂物理化学性质及其对挥发性有机污染物氯苯催化氧化性能的影响. XRD和TG-DTG结果表明, 不同二价金属元素, 除Cu外, 都能形成类水滑石层状结构, Pd在不同类水滑石前驱物中均能良好分散. 不同的二价金属元素对催化剂性能的影响不同, 其中Pd/Co3AlO催化剂表现出最高的氯苯催化氧化活性, 其起燃温度和全转化温度分别为182和283 ℃. H2-TPR和O2-TPD测试表明, Pd和类水滑石衍生复合氧化物存在着协同作用, Pd的引入促进了复合氧化物的还原, 从而影响氧化物的氧化还原性能. Pd/M3AlO系列催化剂的活性主要受催化剂的氧化还原性能及其表面活性氧物种的影响.     

碱金属掺杂的碱土金属氧化物对甲烷偶联反应的影响

用急冷ＥＳＲ方法系统地研究了Ｌｉ／ＭｇＯ、Ｌｉ／ＣａＯ中Ｏ－物种的形成过程及性质。并通过甲烷分子的低温活化实验，验证了Ｏ－物种对甲烷生成Ｃ２产物的作用。将催化活性同Ｏ－物种很好地关联起来，通过ＣＯ２的吸附性能及荧光光谱的研究，指出在甲烷氧化偶联反应中，碱性对生成Ｃ２的作用要远小于Ｏ－的作用。     

Synthesize of 2, 6-Di-O-acetyl Sucrose by Regioselective Acetylation with Dibutyltin Oxide

2,6-Di-O-acetyl sucrose was regioselective synthesized by using dibutyltin oxide in about 60% yield. The structure of acetyl derivative was elucidated by ^1H NMR, ^13C NMR,2D-NMR and MS spectral data.     

稀土氟氧化物在丙烷,异丁烷氧化脱氢中的催化作用

稀土氟氧化物在丙烷、异丁烷氧化脱氢中的催化作用张伟德＊洪碧凤古萍英万惠霖蔡启瑞（厦门大学化学系，固体表面物理化学国家重点实验室，物理化学研究所厦门３６１００５）关键词丙烷，异丁烷，催化氧化脱氢，稀土氟氧化物１９９７－１０－０６收稿，１９９８－０１－０...