两种不同晶型酞菁氧钒的制备及其光导性

以不同方法制备了两种不同晶型的酞菁氧钒（ＶＯＰｃ），Ｘ－射线分析结果表明，一为多晶型，另一种为非晶型。两种晶型在红外区都具有光导性，非晶型的光导性更好。     

近红外高感光度有机光导体,Y-氧钛酞菁的研究

随着半导体激光(LD)在技术上的不断成熟,其作为激光印字机、图象照排机、数字打样机、以及数字印刷机的扫描光源被广泛应用,开发研制近红外光谱区高感光度的有机光导体成为目前光导体研究的一个前沿。     

以四硝基铝酞菁为荧光探针测定葡萄糖的荧光分析新方法

建立以四硝基铝酞菁为荧光探针测定葡萄糖的荧光分析新方法。方法基于四硝基铝酞菁苯环上的硝基与葡萄糖发生还原反应,形成铝酞菁的氨基化产物;氨基化铝酞菁具有红区激发和发射的特性,在强酸性介质中可发射较强荧光;体系的荧光强度和葡萄糖的含量呈良好的线性关系,并具有较好的准确性和稳定性。方法用于测定发酵样品中的还原糖,结果满意。     

用四氨基铝酞菁共振光散射技术测定纳克级核酸

痕量核酸对四氨基铝酞菁的共振散射光产生增强作用,且增强程度与核酸浓度之间有良好的线性关系.据此建立了测定核酸的高灵敏共振散射光增强分析方法.在pH=6.0、最大散射波长400nm处,测定小牛胸腺DNA(CTDNA)、鲑鱼精子DNA(SMDNA)和酵母RNA(YeastRNA)的线性范围分别是0～250ng/mL,0～200ng/mL和0～400ng/mL,检测限分别为1.4ng/mL,1.4ng/mL和2.7ng/mL.该法简单,灵敏度高,用于实际样品中核酸含量的测定,所得结果与紫外吸收法一致.     

一种可溶性氯铟酞菁化合物的光限幅性能研究

本工作通过无中心金属酞菁合成了可溶性金属酞菁化合物--四-α-(2-乙基丁氧基)氯铟酞菁,用纳秒脉冲激光在532 nm处检测了它在四氢呋喃溶液中的光限幅过程,发现该化合物具有非常明显的光限幅性能.在很低的入射光能量下,输出能量即开始偏离Beer定律,透过率随着入射光能量的增加迅速下降.这一效应归因于酞菁分子的反饱和吸收.通过纳秒激光闪光光解实验测定了上述化合物在四氢呋喃溶液中的瞬态吸收光谱及三线态寿命,实验结果表明在很宽的波长范围内分子具有较强的激发态吸收性能.     

具有双染料层的有机光导体

花四梭酸亚胺系化合物与酞著等功能性化合物一样,在有机光导体的研究中,已愈来愈引人注目^[1,2].我们知道花类化合物的吸收光谱450^600nm范围内,酞著类化合物的吸收范围约为600^700nm,而另一类化合物如二嗅双并葱酮类化合物(艳橙RK)的吸收小于500nm,这三类化合物的吸收光谱如加以叠合,则可形成全光谱范围内的吸收,提高光的利用率,这对于光导体来说是十分有利的.本文就是在研究了系列花四狡酸亚胺系化合物光导体性能后对含有上述三类化合物的双染料层光导体加以研究的.     

新光敏剂铝酞菁光化反应机制研究

使用ESR波谱技术研究铝酞菁光化反应,以2,2,6.6-四甲基-4-羟基哌啶醇为探针,探测光化反应的中间产物及反应机制,结果表明,反应体系中氮氧自由基的生成依赖于氧的存在,D_2O的增进效应及β-胡萝卜素的抑制效应表明铝酞菁光化反应产生了单线态氧(~1O_2),SOD及细胞色素C的部分抑制效应表明光化反应中有少量超氧阴离子自由基(O_2)生成。     

四苯氧基酞菁镁、锰、铝和锌的合成和性质

合成了新的酞菁配合物４，４，４，４－四苯氧基酞菁镁［ＴＰｈＯＰｃＭｇ（Ⅱ）］，锰［ＴＰｈＯＰｃＭｎ（Ⅱ）Ａｃ］，铝［ＴＰｈＯＰｃＡｌ（Ⅲ）Ｃｌ］，锌［ＴＰｈＯＰｃＺｎ（Ⅱ）］测定了它们的ＩＲ，ＵＶ－Ｖｉｓ光谱，在ＤＭＦ中的氧化还原半波电势（Ｅ１／２），电子转移速度常数，在乙腈中的荧光性质及锰的配合物在不同电位下的光谱变化情况。     

掺杂酞菁铝的SiO2凝胶荧光特性研究

酞菁类化合物种类繁多,具有良好的光、热稳定性和耐酸、碱等性能,科学家们通过研究发现其优良性能在导电性、光化学催化性、光电效应、液晶显示、气体敏感效应、光疗药物、光变色乃至非线性光学材料等方面具有广泛的应用[1～4].光学上使用的染料一般是液态的,这在很大程度上受到了限制.若将染料分子掺杂到固体基质中无疑会大大增加其使用范围,由于染料在高温下易挥发与分解,因此,传统的熔融玻璃几乎不能作为其载体.为了获得全固化的光学器件,人们试图把有机光学功能分子复合到无机玻璃基质中,溶胶-凝胶工艺是实现这一复合的有效途径之一.利用该工艺人们已经成功地制成了许多富有潜力的复合光功能材料[2].     

CO_2的化学固定及碳酸亚烃酯的合成研究

CO2 的化学固定是近年来的研究热点。本文报道了有机碱 (三正丁胺、三乙胺、咪唑、1—甲基咪唑和喹啉 )对二磺酰胺基氯铝酞菁 [ClAlPc(SO2 NH2 ) 2 ]催化CO2 与环氧烷烃制备碳酸亚烃酯的环加成反应的促进作用。实验结果表明 ,有机碱与ClAlPc(SO2 NH2 ) 2 配位能促进环加成反应进行。在反应温度 13 0℃下 ,ClAlPc(SO2 NH2 ) 2 三正丁胺催化剂的活性达到 2 5 0mol (碳酸亚烃酯 ) mol[ClAlPc(SO2 NH2 ) 2 ] h ,碳酸亚烃酯选择性达 99%。ClAlPc(SO2 NH2 ) 2 的催化活性比报道过的氯铝酞菁 (PcAlCl)更好。     

Polymorphism of paracetamol

The thermodynamic relationship between crystal modifications of paracetamol was studied by alternative methods. Temperature dependence of saturated vapor pressure for polymorphic modifications of the drug paracetamol (acetaminophen) was mea sured and thermodynamic functions of the sublimation process calculated. Solution calorimetry was carried out for the two modifications in the same solvent. Thermodynamic parameters for sublimation for form I (monoclinic) were found: ΔG _sub²⁹⁸=60.0 kJ mol⁻¹; ΔH _sub²⁹⁸=117.9±0.7 kJ mol⁻¹; ΔS _sub²⁹⁸=190±2 J mol⁻¹ K⁻¹. For the orthorhombic modification (form II), the saturated vapor pressure could only be studied at 391 K. Phase transition enthalpy at 298 K, ΔH _tr²⁹⁸(I→II)=2.0±0.4 kJ mol⁻¹, was derived as the difference between the solution enthalpies of the noted polymorphs in the same solution (methanol). Based on ΔH _tr²⁹⁸ (I→II), differences between temperature dependencies of heat capacities of both modifications and the vapor pressure value of form II at 391 K, the temperature dependence of saturated vapor pressure and thermodynamic sublimation parameters for modification II were also estimated (ΔG _sub²⁹⁸=56.1 kJ mol⁻¹; ΔH _sub²⁹⁸=115.9±0.9 kJ mol⁻¹; ΔS _sub²⁹⁸=200±3 J mol⁻¹ K⁻¹). The results indicate that the modifications are monotropically related, which is in contrast to findings recently reported found by classical thermochemical methods.     

MOPc/DEH双组分单层结构有机光导器件的制作及其光电特性

制作了由金属酞菁、腙和高分子成膜剂组成的单层有机光导器件,测试了单层光导器件的光电性能参数,实验结果表明,这种单层光导器件对白光最敏感,可进行正负性充放电,有优异的光电性能.本文还探讨了MOPc/DEH双组分单层光导器件的电荷传输机理.     

那格列奈的多晶型与溶解度

分别对那格列奈B, H和S三种晶型的溶解度、溶解热进行了测定和计算. 结果表明: 那格列奈的S晶型与临床使用的H晶型溶解度均明显大于B晶型. B, H和S三种晶型的溶解热分别为42.84, 28.44 和29.14 kJ•mol^－1. 此外, 我们还新发现了不同于B, H, S晶型的X2晶型, 并且制备出了无定型的那格列奈.     

毛细管电泳DNA片段多态性分析

对毛细管筛分电泳在ＤＮＡ片段多态性分析中的应用作了较为详细的论述,还对ＤＮＡ片段多态性研究的意义和作用进行了讨论。     

DSC and X-ray Diffraction Study of Polymorphism in n-Alkylammonium Chlorides

The influence of the hydrocarbon chain length in the formation of interdigitated and non-interdigitated bilayers in n -alkylammonium chlorides has been investigated for chain lengths varying between 8 and 14 carbon atoms. The formation of non-interdigitated bilayers during crystallization from solution is favoured for shorter chains whilst the interdigitated structure is predominant for larger chains. The thermodynamic parameters of the solid to solid phase transitions in the non-interdigitated samples depend on chain length showing the odd-even alternation that characterized homologous series in n -paraffins. The solid to liquid crystal phase transition temperatures and enthalpies show a linear dependence with the chain length. This revised version was published online in July 2006 with corrections to the Cover Date.     

不同晶型那格列奈的稳定性研究

对那格列奈的不同晶型特别是对新发现的S晶型的稳定性进行了测定和研究， 并将其与专利报道的H晶型进行对比。用X射线多晶粉末衍射法对S晶型的稳定性试 验，包括在不同温度下的热处理以及在光照、高湿度、机械球磨后的晶态变化进行 了测定和研究。结果发现S晶型那格列奈热稳定性最好，在室温到170℃的温度区间 能保持原有的晶型不变，H晶型可稳定到138℃，而B晶型最差，其晶型随着温度的 变化而变化。像H晶型一样，S晶型也具有良好的耐光照性、耐高湿性和耐机械球磨 性。     

Investigations of Polymorphism and Pseudo-polymorphism in Pharmaceuticals by Combined Thermoanalytical Techniques

This article summarizes the main features in the investigation of polymorphic behaviour of pharmaceuticals and emphasizes the role of combined thermoanalytical techniques for proper interpretation of complex problems. The examples illustrate the quality of information gained in relation to thermodynamic and kinetic factors. This revised version was published online in July 2006 with corrections to the Cover Date.     

Polymorphism of a semi-crystalline diketopyrrolopyrrole-terthiophene polymer

Few semiconducting polymers are known that possess more than one semi-crystalline structure. Guidelines for rationalizing or creating polymorphism in these materials do not exist. Two different semi-crystalline polymorphs, β₁ and β₂, and an amorphous α phase have recently been identified for alternating diketopyrrolopyrrole-quaterthiophene copolymers (PDPP4T). The polymorphs differ structurally by the π–π stacking distance, and electronically by the optical bandgap and charge carrier mobility. Here we investigate the corresponding terthiophene (PDPP3T) derivatives, to study the effect of the relative orientation of adjacent DPP units on the polymorphism. In PDPP3T, the relative orientation of DPP units alternates along the chain, while in PDPP4T it is constant. We show that the two polymorphs, β₁ and β₂, can also be generated for a PDPP3T polymer in solution and thin film. Interestingly, compared to PDPP4T, more solvents can induce the two distinct semi-crystalline polymorphs for PDPP3T via a β₁ → α → β₂ polymorphic transition.