钛系Ziegler－Natta催化剂下的丙烯／α－烯烃的共聚合

研究了ＴｉＣｌ＿４／ＭｇＣｌ＿２－三乙基铝（ＴＥＡ）高效载体催化体系下的丙烯／癸烯－１共聚及δ－ＴｉＣｌ＿３－－氯二乙基铝（ＤＥＡＣ）催化体系下的丙烯／辛烯－１共聚合的基本反应规律，考察了铝钛比、温度、共聚单体浓度等对共聚合的影响；对比了两种催化体系的不同，利用非均相Ｚｉｅｇｌｅｒ－Ｎａｔｔａ催化体系下共聚合的非稳态扩散动力学的观点，解释了观察到的共聚合催化效率增加，共聚物粒子增大等实验现象．     

含氧单体和1－烯烃配位共聚合研究及共聚物表征

考察了极性含氧单体，４－戊烯氧基三甲基硅烷（ＰＴＭＳ）的络合Ⅱ型ＴｉＣｌ３Ａｌ（ｉ－Ｃ４Ｈ９）３催化体系下与丙烯共聚合情况，通过脱三甲基硅保护基，合成了丙烯，戊烯醇共聚物，并用ＩＲ，ＮＭＲ等方法进行表征，详细考察了Ａｌ／Ｔｉ比，温度等聚合条件对共聚合的影响。初步研究了共聚合的动力学行为，此外，还发现丙烯，戊烯醇共聚物保护了较好的物理性质，如较高的熔点，等规度，抗降解能力，粘接性等，为聚烯烃功能化提     

含氧单体和1－烯烃配位共聚合研究及共聚物表征

考察了极性含氧单体，４－戊烯氧基三甲基硅烷（ＰＴＭＳ）在络合Ⅱ型ＴｉＣｌ３－Ａｌ（ｉ－Ｃ４Ｈ９）３催化体系下与丙烯共聚合情况．通过脱三甲基硅保护基，合成了丙烯，戊烯醇共聚物，并用ＩＲ，ＮＭＲ等方法进行表征．详细考察了Ａｌ／Ｔｉ比，温度等聚合条件对共聚合的影响．初步研究了共聚合的动力学行为．此外，还发现丙烯，戊烯醇共聚物保持了较好的物理性质，如较高的熔点，等规度，抗降解能力，粘接性等，为聚烯烃功能化提供了一条新的途径．     

rac－Et（Ind）_2ZrCl_2／MAO催化丙烯／1－辛烯共聚合的研究

ｒａｃ－Ｅｔ（Ｉｎｄ）_２ＺｒＣｌ_２／ＭＡＯ催化丙烯／１－辛烯共聚合的研究李勇，邴娟松，谢光华（中国科学院化学研究所北京１０００８０）关键词锆茂均相催化体系，丙烯，共聚合乙烯与长链一。烯烃共聚合制备线型低密度聚乙烯（ＬＬＤＰＥ）和极低密度聚乙烯（ＶＬ...     

rac－Et（Ind）_2ZrCl_2／MAO催化丙烯／1－辛烯共聚合的研究

ｒａｃ－Ｅｔ（Ｉｎｄ）_２ＺｒＣｌ_２／ＭＡＯ催化丙烯／１－辛烯共聚合的研究李勇，邴娟松，谢光华（中国科学院化学研究所北京１０００８０）关键词锆茂均相催化体系，丙烯，共聚合乙烯与长链一。烯烃共聚合制备线型低密度聚乙烯（ＬＬＤＰＥ）和极低密度聚乙烯（ＶＬ...     

6，6－二苯基富烯在Cp_2TiCl_2－i－prMgBr催化下的加氢反应

６，６－二苯基富烯在Ｃｐ_２ＴｉＣｌ_２－ｉ－ｐｒＭｇＢｒ催化下的加氢反应贺峥杰，陈寿山（南开大学元素有机化学研究所，天津，３０００７１）关键词富烯，催化氢化，异构化在温和条件和氢气氛下，Ｃｐ２ＴｉＣｌ２与ｉ－ｐｒＭｇＢｒ组成的低价态钛催化体系对１，５...     

单茂钛／MAO体系催化乙烯／丙烯共聚合研究：Ⅰ.乙烯／丙烯共聚物的合成及聚合

采用合成的催化剂五甲基环戊二烯基三烯丙氧基钛「Ｃｐ＾＊Ｔｉ（ＯＡｌｌｙｌ）３」与改性甲基铝氧烷（ｍＭＡＯ）组成新型催化体系进行了乙烯／丙烯共聚合,考察了助催化剂（ｍＭＡＯ）中ＴＭＡ含量、气体配比、聚合温度、助催化剂和主催化剂浓度等因素对共聚合活性及产物分子量的影响,研究了其变化规律。结果表明,Ｃｐ＾Ｔｉ（ＯＡｌｌｙｌ）３／ｍＭＡＯ催化体系中钛的价态分布为Ｔｉ（Ⅳ）时对共聚合更为有利,制得了乙烯／丙烯无规共聚物弹性体。     

茂金属催化乙烯与降冰片烯共聚合研究

研究了茂金属催化体系Ｍｅ２ＳｉＣｐ２ＭＣｌ２／ＭＡＯ（Ｍ＝Ｚｒ，ｔｉ）催化乙烯与降冰片烯共聚合，考察了不同聚合条件下的共聚及乙烯动力学行为，对共聚物的结构进行了ＤＳＣ，１３Ｃ ＮＭＲ表征．研究表明，在相同的聚合条件下，Ｚｒ较Ｔｉ有更佳的共聚合催化性能．在相近的投料比条件下，得到了降冰片烯含量和Ｔｇ均较文献高的乙烯与降冰片烯的共聚物．     

高活性的茂基钛配合物／正丁基锂加氢催化体系的研究

考察了茂环上不同取代基及钛上阴离子配体对茂基钛配合物／正丁基锂催化体系加氢活性和稳定性的影响。在充分发挥该体系催化活性的条件下，由配合物Ｃｐ２ＴｉＣｌ２、Ｃｐ２ＴｉＦ２和Ｃｐ２Ｔｉ［ＯＣ６Ｈ３（ＣＨ３－２）Ｃｌ－４］２组成的催化体系对辛烯－１加氢的最高活性（或初活性）达到４６￣５８ｓ＾－１。     

以丙烯为主体的二元及三元共聚研究——丙烯与乙烯和丁烯—1的共聚合

研究了ＭｇＣｌ２载体高效催化剂用于丙烯为主体的与乙烯和丁烯－１的二元及三元共聚合反应：选择最佳了共聚合条件；实验测定了共聚单体配比对共聚合活性，共聚物分子量和物理性能的影响；并用＾１３Ｃ－ＮＭＲ分析了共聚物组成、序列分布和支链结构等微观结构信息。     

β—蒎烯／苯乙烯接枝共聚物的合成

研究了聚β－蒎烯的溴化及其接枝聚苯乙烯反应．首先利用高选择性的烯丙位溴化剂Ｎ－溴代琥珀酰亚胺在聚β－蒎烯链节双键的烯丙位引入溴，再在单独对苯乙烯无引发聚合活性的ＡｌＥｔ２Ｃｌ的活化下引发苯乙烯聚合，从而获得β－蒎烯／苯乙烯接枝共聚物．用ＧＰＣ、１ＨＮＭＲ、ＤＳＣ等手段对接枝产物进行了分析表征     

单茂钛催化剂的丙烯无规聚合反应及其动力学研究

比较了不同钛化合物／甲基铝氧烷（ＭＡＯ）催化体系的丙烯无规聚合，催化活性次序为ＣｐＴｉ（ＯＲ）３＞ＣｐＴｉ（ＯＰｈ）３＞ＣｐＴｉＣｌ３＞Ｃｐ２ＴｉＣｌ２＞Ｔｉ（ＯＢｕ）４＞ＴｉＣｌ４＞Ｔｉ（ＯＢｕ）２Ｃｌ２，所得聚丙烯用沸庚烷抽提８ｈ，溶解９５％以上，可溶部分经１３Ｃ ＮＭＲ、ＷＡＤＸ、ＦＴＩＲ等分析证明为无规聚丙烯（ａＰＰ），是没有结晶性的弹性体．ＧＰＣ测出其分子量Ｍｗ＝８．０～１０．０×１０４，Ｍｗ／Ｍｎ≈２．０．探索了催化体系ＣｐＴｉ（Ｏ ｎ Ｐｒ）３／ＭＡＯ中钛的浓度、［Ａｌ］／［Ｔｉ］摩尔比，丙烯聚合压力，聚合温度和时间对丙烯聚合反应的影响．研究了该催化体系丙烯聚合反应动力学规律，表观聚合反应速率对催化剂浓度和单体压力（浓度）都呈一级反应关系，表观聚合速率常数ＫＰ＝２９２×１０５ｍｏｌ／Ｌ·ｈ（４０℃）．活化能ΔＥ＝－７．８８×１０３Ｊ·ｍｏｌ－１，碰撞因子Ａ＝１．４１×１０－４ｍｏｌ／Ｌ·ｈ．     

苯乙烯－乙烯共聚物的合成及其结构性能的研究

用负载型钛系催化剂ＭｇＣｌ２／ＴｉＣｌ４，ＮｄＣｌ３／ＡｌＥｔ３（ＳＮ－１催化剂）制备出组份比例变化的苯乙烯－乙烯共聚产物，共聚产物通过溶剂萃取分离，＾１３Ｃ－ＮＭＲ，ＩＲ，动态粘弹谱进行表征，并初步进行了与聚苯乙烯共混作用的研究。结果表明，ＳＮ－１催化剂能有效地催化苯乙烯与乙烯共聚合，共聚产物为含有均聚聚苯乙烯的共聚复合物，其中约２５ｍｏｌ％的苯乙烯参加了共聚。共聚产物与ａＰＳ共混可明显提高ａＰ     

Grignard试剂同6,6—二烷基富烯反应的研究

烯丙基卤化镁和环戊二烯基溴化镁同６，６－二烷基富烯分别进行富烯环外双键的加成和还原反庆，生成的取代环戊二烯基负离子用（ＣｐＴｉＣｌ２）２Ｏ（Ｃｐ＝环戊二烯基）或ＴｉＣｌ４配合，合成式为Ｃｐ（Ｃ６Ｈ４－ＣＲＲ＾１－ＣＨ２Ｃｈ－ＣＨ２）ＴｉＣｌ２和（Ｃ６Ｈ４ＣＨＲＲ＾１）２ＴｉＣｌ２的化合物，对烯丙基卤化镁、环戊二烯基溴化镁同富烯的反应机理进行了探讨。     

α—蒎烯阳离子聚合的二聚体研究

研究了α－蒎烯阳离子聚合反应中二聚体的形成及其结构。结果表明，活性中心为Ｈ＾＋的ＡｌＣｌ３，ＣＦ３ＳＯ３Ｈ催化体系引发α－蒎烯聚合，产物中二聚体含量较高（２７￣６３％）；而在引发活性中心为金属正离子的ＡｌＣｌ３／ＳｂＣｌ３复合体系的产物中，二聚体含量很低（￣５％）。用制备ＧＰＣ对二聚不同进行分离，进而用＾１３Ｃ－ＮＭＲ、＾１Ｈ－ＮＭＲ进行结构分析，提出了５种主要二聚体的分子结构。不同催化体系导致相     

苯乙烯－乙烯共聚物的合成及其结构性能的研究

用负载型钛系催化剂ＭｇＣｌ_２／ＴｉＣｌ_４，ＮｄＣｌ_３／ＡｌＥｔ_３（ＳＮ－１催化剂）制备出组份比例变化的苯乙烯－乙烯共聚产物．共聚产物通过溶剂萃取分离、~１３Ｃ－ＮＭＲ、ＩＲ、动态粘弹谱进行表征，并初步进行了与聚苯乙烯（ａＰＳ）共混作用的研究．结果表明，ＳＮ－１催化剂能有效地催化苯乙烯与乙烯共聚合．共聚产物为含有均聚聚苯乙烯的共聚物复合物，其中的２５ｍｏｌ％的苯乙烯参加了共聚．共聚产物与ａＰＳ共混可明显提高ａＰＳ的冲击强度和断裂伸长率．     

双功能催化剂体系作用下乙烯二聚和共聚合的研究

用乙烯为原料在双功能催化剂体系的作用下通过二聚和共聚合反应，直接合成线性低密度聚乙烯，所用二聚反应催化剂为钛酸正丁酯，共聚催化剂为ＴｉＣｌ４／ＭｇＣｌ２（ＺＭ－１催化剂）。研究了二聚反应动力学行为及影响双功能催化剂体系动力学过程的一些因素。结果表明利用这两种催化剂组成双功能催化剂体系能够方便地制得密度范围在０．９０－０．９３，Ｅｔ／１０００Ｃ在１０－４０的ＬＬＤＰＥ。     

六羰基钼体系催化环烯的开环聚合

六羰基钼体系催化环烯的开环聚合刘德海，蔡潮钟（湛江师范学院化学系湛江５２４０４８）关键词环戊烯，环己烯，聚－蒎烯，聚萜烯，开环聚合，羰基钼催化体系，三氯化铝本工作在前文［１，２］基础上，研究了光照下Ｍｏ（ＣＯ）６／ＣＨｎＸ４－ｎ（ｎ＝０，１；Ｘ＝Ｃｌ...     

铂锡双金属催化剂上丙烷脱氢反应研究

对比研究了Ｓｎ／Ｐｔ比为１；１，２，：１和５：１的原子簇担载于γ－Ａｌ２Ｏ３上制成的Ｐｔ＝Ｓｎ原子簇催化剂，和用ＳｎＣｌ２和Ｈ２ＰｔＣｌ６浸渍制备的相应Ｓｎ／Ｐｔ比的催化剂对丙烷脱氢生成丙烯的催化性能。     

丁二烯催化环化三聚中多金属的协同效应

研究了第二过渡金属化合物对ＴｉＣｌ４／ＡｌｅＴ１．４６ｃＬ１．５４催化丁二烯环化三聚的多金属协同效应。结果表明，极少量的第二过渡金属化合物，如Ｃｒ，（ａｃａｃ）３，Ｍｎ（ａｃａｃ）３，ＮｉＣｌ２，ＺｒＣｌ４等加入ＴｉＣｌ４／ＡｌＥｔ１．４６Ｃｌ１．５４体系后不同程度地提高了丁二烯环化三聚的选择性，并改变了体系的最大速率和催化剂效率。