冠醚过渡金属配合物的制备

碱金属、碱土金属、希土元素、锕系元素的阳离子与冠醚形成配合物的报导已有许多,但过渡金属Mn、Co、Ni、Cu的二价阳离子与冠醚形成配合物的报导却很少,而且不成系统,还未见到Fe~(3+)、Cr~(8+)与冠醚形成配合物的报导。我们以12-冠-4(Ⅰ)、15-冠-5(Ⅱ)、18-冠-6(Ⅲ)为配体,制备了Fe~(3+)、Cr~(3+)、Mn~(2+)、Co~(2+)、Ni~(2+)Cu~(2+)的硝酸盐和氯化物两系列配合物。     

氮支冠醚二硫代甲酸根过渡金属配合物的合成和性质

氮支冠醚二硫代甲酸根过渡金属配合物的合成和性质     

含硫席夫碱安息香缩肼基二硫代甲酸甲酯过渡金属配合物的合成与表征

合成和表征了新的含硫席夫碱—安息香缩肼基二硫代甲酸甲酯 (H2 L)及与Mn(Ⅱ ) ,Co(Ⅱ ) ,Ni(Ⅱ )Zn(Ⅱ )和Cd(Ⅱ )生成的配合物 [M(HL) 2 ]。结果表明这些配合物中安息香缩肼基二硫代甲酸甲酯存在为去质子化的烯硫醇式三齿配体 ,通过甲亚胺基氮原子、醇羟基氧原子和烯硫醇硫原子配位 ,金属离子处于六配位的八面体环境。     

过渡金属配合物催化氯代芳烃亲核取代反应的新进展

苯、萘以及各种芳香杂环的多官能化衍生物是聚合物、药物、香料、染料、炸药、杀虫剂等的重要中间体 ,从相应的卤代芳烃出发合成这些化合物是经济和合理的 .但由于卤代芳烃对亲核取代的不活泼性 ,使这一设想受到很大的限制 .近年来 ,金属有机化学的发展 ,给卤代芳烃的化学带来了勃勃生机 .以过渡金属催化碘代或溴代芳烃与各种亲核试剂反应 ,作为形成碳 -碳键、碳 -杂原子键的有效手段 ,已进行了广泛而深入的研究 .而对相应的氯代芳烃的研究起步较晚 ,这主要是受 C- Cl键强度的影响 (如氯苯的键能为 40 2 k J/mol;而溴苯、碘苯分别为 339.4…     

过渡金属配合物磁化率的测定与分析

介绍一个综合化学实验——过渡金属配合物的合成、磁化率测定及分析的实验教学方案。该实验以学习磁化率测试与分析为目的,通过对具有不同配位构型的镍(Ⅱ)配合物进行磁化率测定,结合单晶结构分析并通过晶体场理论解释其磁学性质,使学生既能掌握配合物合成的基本实验技术,又能了解配合物宏观磁化率与微观电子结构之间的关系。     

含2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑的过渡金属配合物的合成及性质研究

含２，５－二巯基－１，３，４－噻二唑的过渡金属配合物的合成及性质研究郭胜利殷元骐＊（中国科学院兰州化学物理研究所７３００００）含单巯基的有机物与过渡金属形成的配合物，作为金属硫蛋白的模拟化合物，这方面研究已多有报道［１～３］。含两个及以上巯基的化合物...     

多二茂铁基二氮杂己烷及其过渡金属配合物的合成

乙二胺与二茂铁甲醛或双二茂铁甲基氟硼酸盐反应，合成了１，６－二（二茂铁基）－２，５－二氮杂己烷和１，１，６，６－四（二茂铁基）－２，５－二氮己烷，它们与过渡金属（Ｆｅ＾２＋，Ｃｏ＾２＋，Ｎｉ＾２＋，Ｃｕ＾２＋，Ｚｎ＾２＋）盐在乙醇或乙醇－二氯甲烷中反应，是１４种过渡金属配合物，对这些化合物进行了表征，二种配体及其铜配合物用作复合固体推进剂的燃速调节剂时，基本不迁移，而燃速催化效率均超过辛基二茂铁。     

氮杂冠醚取代单Schiff碱过渡金属配合物催化氧化对二甲苯研究

本文将苯并-10-氮杂-15-冠-5或吗啉基取代的单Schiff碱过渡配合物作为催化剂,在常压和120℃条件下,以空气为氧源,研究了对二甲苯催化氧化反应。实验探讨了Schiff碱配合物中心金属离子、Schiff碱配体中挂接的氮杂冠醚环、配体芳环上取代基和反应时间等对对二甲苯催化氧化反应的影响。实验结果表明:Schiff碱配合物中氮杂冠醚的存在能显著缩短反应诱导期,提高催化反应活性和产物选择性;Schiff碱Mn(III)配合物比Schiff碱Co(II)具有更高的催化反应活性;氮杂冠醚Schiff碱Mn(III)配合物对于二甲苯的催化氧化反应转化率大于60%,对甲苯甲酸产物的选择性均高于70%。     

N，N-二甲酰基二硫代氨基甲酸根金属配合物的研究

本文首次报道了一系列N，N-二甲酰基二硫代氨基甲酸根为配体的过渡金属配合物，对它们进行了化学分析、光谱表征和磁性质研究。研究结果表明，在配合物中，配体二硫代氨基甲酸根一般为较弱的双齿配位。     

甲基冠醚的合成

将二烯丙基醚(1),乙二醇二烯丙基醚(2)和1,2-丙二醇二烯丙基醚(3)在氯乙醇溶液中汞化-去汞,制得含有甲基侧链的二氯化物(4,5,6),后者与邻苯二酚作用,在KOH存在下,生成相应的甲基冠醚。     

酰胺型开链冠醚稀土配合物的超声化学合成

用声化学方法合成了八种新的酰胺型开链冠醚稀土配合物,经元素分析,IR,NMR,ES－MS表征,确定了配合物的组成,研究了它们的荧光性质。     

铟（Ⅲ）的碱金属卤化物与冠醚配合物的合成及表征

在萃取研究过程中,合成了10种由四溴(或碘)合铟(Ⅲ)配阴离子与苯并-15-冠-5或二苯并-18-冠-6合钾(或钠)配阳离子相结合所形成的新型固体配合物。经元素分析、红外光谱及差热-热重等方法对配合物进行了表征。通过与相应的冠醚碱金属苦味酸盐配合物结构性质的对比,较合理地解释了这两类萃取体系之间存在的某些差别。     

Nitration of Benzo Crown Ethers with Potassium Nitrate in Polyphosphoric Acid

A general method for the nitration of benzo crown ethers with potassium nitrate in polyphosphoric acid has been developed. Mono- and dinitro derivatives of benzo-12-crown-4, benzo-15-crown-5, dibenzo-18-crown-6, and dibenzo-24-crown-8 have been prepared. The role of complex formation in the regioselective tendency for the nitration of dibenzo-18-crown-6 has been demonstrated.     

Synthesis and Cation Recognition Study of Novel Benzo Crown Ether Functionalized Enamine Derivatives

A novel series of benzo crown ether (dibenzo 18-crown-6 ether, benzo 18-crown-6 ether, and benzo 15-crown-5 ether) functionalized enamines derivatives from amino benzo crown ether (4-amino dibenzo 18-crown-6 ether, 4-amino benzo 18-crown-6 ether, 4-amino benzo 15-crown-5 ether) and substituted 3-(dimethylamino)-1-phenylprop-2-en-1-one compounds have been synthesized. All the synthesized compounds were characterized by infrared, ¹H NMR, ¹³C NMR, distortionless enhancement polarization transfer, and mass and elemental analysis techniques. The cation recognition property for benzo crown ether enamine 8a was studied by absorption and fluorescence spectroscopy.     

Synthesis of N-(4-Salicylideneiminoaryl)monoaza Crown Ethers and Dioxygen Affinities of Their Cobalt(II) Complexes

IntroductionSchiffbasesandtheirmetalcomplexeshavebeenap pliedwidelyinthefieldofcatalyticchemistry ,liquidcrystalsandphotochromism .1 3ManySchiffbaseligandscontainingcrownetherpossessdifferentrecognitionsitesforbothalkaliandtransitionmetalguestcations,4 forexample ,theNa(I)orK(I) /Co(II)hetero nuclearcomplexesofcrownedSchiffbasecanbindoxygenmolecule (O2 )toformstablesoliddioxygenadducts .5 7Gebbinkandco workershavereportedaK(I) /Cu(II)sandwichcomplexwhichcanacceleratethefor mationofdioxyg…     

Studies on the Synthesis and Complexing Behavior of Crown Ethers with External Coordination Center

Ligands capable of positioning two or more very different metal cations, like transition metal and alkali or alkaline earth metal cations, have been described recently1-3. Reinhoudt et al. have synthesized a number of ligands with the cavity for transition metal cations as well as the cavity for alkali metal cations and the corresponding comlexes with different kinds of metal ions4,5. It was anticipated that co-complexation of a hard cation closing to the complexed transition metal cation woul…     

制备二氮杂冠醚和三氮杂冠醚的新方法

以糖精为原料合成二氮杂冠醚和三氮杂冠醚。使糖精与二甘醇或三甘醇二氯化物和N,N-二(β-氯乙基)丁胺的DMF溶液在少量碘化钾存在下烃化、氨解,再用二甘醇或三甘醇的二对甲苯磺酸酯烃化生成保护的冠醚环。后者与20％盐酸作用除去保护基生成游离的环体。此法合成路线短原料价廉易得。二氮杂18-冠-6总产率37％左右。     

偶氮型液晶冠醚的合成与表征

以4'-正烷氧基联苯-4-甲酸和顺(反)-4,4'-双(4-羟基苯基偶氮)二苯并-14-冠-4为中间体, 通过溶液缩合反应, 合成了一系列偶氮型液晶冠醚. 并用元素分析、核磁共振、紫外可见分光光度计、红外光谱、基质辅助激光解析电离飞行时间质谱、示差扫描量热法和偏光显微镜对其进行了表征. 随分子末端烷氧基碳原子数增加, 化合物4I和4II的熔点(T_m)和液晶态的清亮点(T_i)逐渐降低, 液晶态温度范围较宽.