~(60)Co-γ射线原位辐射聚合法制备近红外吸收滤光片

设计并合成了2个可溶性的金属酞菁类化合物(A和B)作为近红外吸收染料。其中,染料A是铜酞菁衍生物,在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中的最大吸收波长为710nm,染料B是钒氧萘酞菁衍生物,在DMF中的最大吸收波长为800nm。将它们加入到丙烯酸酯单体中,采用60 Co-γ射线原位辐射聚合的方法制得了交联型聚丙烯酸酯近红外滤光片。采用紫外-可见-近红外吸收光谱仪测定聚丙烯酸酯滤光片的吸收光谱曲线,结果表明:染料A和B均能均匀地分布在丙烯酸酯聚合物中,且聚丙烯酸酯近红外滤光片在DMF、丙酮、甲苯等溶剂中几乎不溶。在聚丙烯酸酯滤光片中,染料A与B的吸收峰范围分别为620~780nm和700~870nm。制备的交联型滤光片对上述波长范围的近红外光有较好的屏蔽作用,耐溶剂性能良好。     

无氧条件~(60)Co-γ辐射降解乙酰甲胺磷的研究

利用60Co-γ辐射降解无氧条件有机磷农药乙酰甲胺磷(Acephate)的稀水溶液,研究了不同吸收剂量下的乙酰甲胺磷稀水溶液辐照前后的毒性变化;采用高效液相色谱(HPLC)和离子色谱(IC)对降解产物进行了分析。结合溶液毒性、降解率和生成的无机离子浓度变化等,比较了两种无氧气氛的降解效果。     

N,N'-亚甲基双丙烯酸酰胺在~(60)Co-γ射线下的辐照效应

报道了 N ,N -亚甲基双丙烯酸酰胺 ( N ,N -MBAA)在 60 Co-γ射线下辐照效应 .对不同辐照条件下的双键含量变化进行了测定 .同时讨论了固态 N,N -MBAA和 N,N -MBAA水溶液经辐照后的结构的变化 .实验结果表明 ,固态 N,N -MBAA在较高温度下辐照易聚合 ,因此辐射敏化反应 PVA纤维应在常温下进行辐照 .     

~(60)C_o-γ射线辐照猪肉辐解产物的气相色谱测定

在用射线辐照灭菌保藏食品中,辐解产物对食品风味有一定影响。弄清它们的组成不仅对工艺参数(如辐照的剂量、温度、气氛)的选择提供某些依据,而且对食品卫生安全性的说明和辐解机理的推测也有一定的意义。 三十多年来,国外对这一课题的不断深入研究已经积累了大量的资料。仅就辐照肉类来说,就鉴定出了100余种挥发性组分,主要是脂肪辐解产生的烷烯烃,少量的炔烃和羰基化物以及蛋白质辐解所产生的硫化物和芳香烃等。     

用~(60)Coγ-射线辐射交联二乙二醇丁二酸聚酯玻璃毛细管柱的研究

用~(60)Coγ-射线辐射交联二乙二醇丁二酸聚酯(DEGs)毛细管柱,考察了该固定相辐射交联的交联度,柱效和耐温情况,并实地用于菜子油的成分分析。结果表明,交联度可达50％,柱效3000/m。使用温度达220℃。     

Co~(60)γ-射线辐照对熔融结晶聚乙烯形态的影响——Ⅰ.形态的保持和破坏效应

本系列工作的此部分系用小角激光光散射,小角x光散射,广角x光衍射等技术考察了高密度聚乙烯的球晶、片晶和微晶等宏观和微观结构在不同辐照条件下的行为和变化,发现辐照交联对聚乙烯球晶结构有保持效应,且这种效应随辐照剂量的增大而加强;辐照交联对聚乙烯的片层结构也有保持效应,但对片晶内部却有破坏效应,辐照导致了聚乙烯结晶的晶胞膨胀,用“片晶内部破坏”机理解释x光小角散射积分不变量随辐照剂量单调下降比用“片晶表面破坏”机理解释更为合适。     

Co60γ-射线辐照对熔融结晶聚乙烯形态的影响——Ⅰ.形态的保持和破坏效应

本系列工作的此部分系用小角激光光散射,小角χ光散射,广角χ光衍射等技术考察了高密度聚乙烯的球晶、片晶和微晶等宏观和微观结构在不同辐照条件下的行为和变化,发现辐照交联对聚乙烯球晶结构有保持效应,且这种效应随辐照剂量的增大而加强;辐照交联对聚乙烯的片层结构也有保持效应,但对片晶内部却有破坏效应,辐照导致了聚乙烯结晶的晶胞膨胀,用"片晶内部破坏"机理解释χ光小角散射积分不变量随辐照剂量单调下降比用"片晶表面破坏"机理解释更为合适。     

葡萄糖和葡萄糖酸钠对BrO_3~--SO_3~(2-)-Fe(CN)_6~(4-)体系pH振荡的影响研究

研究了葡萄糖(Glu)和葡萄糖酸钠(Glu-Na)对BrO_3~--SO_3~(2-)-Fe(CN)_6~(4-)(BSF)体系pH振荡的影响。结果表明,随着Glu加入浓度的增加,体系的pH振幅基本不变,而振荡周期则按多项式关系增大,这是由于Glu不是酸碱化合物,因此不干扰体系pH变化,而Glu的还原反应及其还原产物葡萄糖酸与Fe~(3+)的络合平衡则会减慢BSF体系反应速率;随着Glu-Na加入浓度的增加,体系的pH振幅则减小、周期线性增大,这是Glu-Na弱碱性、缓冲作用以及与Fe~(3+)络合平衡的共同作用所致。     

气体放电对SO_2和SO_3~(2-)氧化的影响

研究气体放电对SO2和亚硫酸盐氧化的影响,采用了直流电源和交直流叠加电源进行气体放电.结果表明,气体放电对于SO2氧化促进作用很少;但对溶液中的SO2-3的氧化则有明显促进作用.通过对两个反应过程的机理分析,认为亚硫酸盐溶液氧化快是因为气体放电产生的OH等自由基和液相里的亚硫酸根起作用,引发链反应,促进了溶液中四价硫被空气中的O2氧化为六价硫的过程.而气相中的SO2与OH等自由基作用不能形成链反应,所以影响不明显.实验表明,选择交直流叠加电源进行气体放电比用纯粹直流电源放电效果更好.     

全氟和ω-H-全氟酰基过氧化物与C_(60)的自由基加成反应——全氟和ω-H-全氟烷基化C_(60)的合成

深入研究了C60 与全氟酰基过氧化物的反应 ,通过变温EPR测试证实了此反应的自由基加成机理 .用色谱分析并结合产物的19FNMR结构鉴定 ,首次发现由于加成过程中发生的全氟烷基自由基的 β Scission ,生成了新的氟烷基自由基 ,从而生成了多种氟烷基化的C60 .表面性能研究发现氟烷基化的C60 具有优良的疏水、疏油性 .总之 ,利用C60 与全氟酰基过氧化物的反应 ,成功地对C60 进行了全氟烷基化修饰     

非桥基配体对配合物的电子转移反应的影响——Cis-[Co(en)_2Cl_2]~+和Cis-[Co(en)_2(OH)_2Cl]~(2+)与Fe(Ⅱ)间电子转移反应

在成桥活化配合物反应机理基础上,Ogarl,P.Benson等人,根据中心离子的结构和成桥基配体的性质,用配位场理论,研究报导了水中配合物间电子转移反应的动力学行为。本文,在混合溶剂中配合物间电子转移反应机理研究的基础上,探索了非桥基配体Cl~-和H_2O,对H_2O、H_2O—McOH、H_2O—DMF等溶剂中Cis-[Co(cn)_2Cl_2]~+和Cis-[Co(cn)_2(OH_2)Cl]~(2+)和Fe(Ⅱ)间电子转移反应的影响。实验发现:相同条件下,无论在     

高岭土对聚苯乙烯磺酸钠的吸附作用(Ⅰ)——温度和氯化钠的影响

研究在30℃、45℃及60℃下和不同的NaCl浓度下,高岭土对聚苯乙烯磺酸钠(PSSNa)的吸附。结果表明,在不加NaCl情况,吸附量不随温度改变,吸附热等于零,存在多层吸附,吸附等温线与PSSNa的η(?)p/c~(-C)曲线存在一定对应关系。加入NaCl后,吸附热仍等于零,但吸附量大大提高,不存在多层吸附,随着PSSNa浓度增加,吸附量反而稍有下降。吸附前后高岭土晶格参数不变。认为高岭土对PSSNa的吸附是物理吸附,多层吸附的存在和NaCl提高吸附量均与PSSNa的侧基带有苯环和聚阴离子卷曲有关。     

高分辨阿达玛变换显微荧光图像分析(Ⅲ)——系统分辨率和图像恢复过程对单细胞分析结果的影响

提出了一种改进的阿达玛变换(HT)显微荧光图像分析系统,以单细胞试样分析为基础,分别对系统的分辨率和解码后的图像恢复过程进行了讨论.结果表明,该系统可应用于单细胞形态分析和定量分析.图像在x和y方向的像素分辨率相同,并达到了同一成像物镜下的空间分辨率水平,因此在获取微米级单细胞试样的微弱荧光信号的二维图像时,系统的成像能力较好,可用于单细胞形态分析.对花粉细胞的荧光衰退过程的定量分析结果表明,对不同HT图像提供的同一系列试样的定量数据进行比较时,必须对所有该系列试样的图像恢复过程进行归一化处理.     

大型仪器的维护与维修(249~252)粉尘对ICP-OES运行的影响及解决方法

通过对电感耦合等离子体发射光谱仪(ICP-OES)外部和内部富集的粉尘进行分析,确定粉尘的形态和粒径,从而对ICP-OES的外部和内部系统进行了更新改造,大幅减少了粉尘对仪器运行的影响,降低了ICP-OES的维护频率和日常维护费用,延长了仪器的使用寿命,为其他大型精密仪器设备的防尘工作提供参考.     

取代基对蒽醌的羰基与Eu(fod)~3核磁位移试剂配位能力的影响

用镧系元素的β-双酮螯合物作为核磁位移试剂日益广泛.关于它的作用原理、配位物的结构和平衡常数的研究以及它的应用(特别用于构象分析)已有综述.我们用三(1,1,1,2,2,3,3-七氟-7,7-二甲基-辛二酮-4,6)铕(Eu(fod)_3)测定了八个蒽醌取代物,求出了各蒽醌环质子的镧系诱导位移(LIS),并按照文献[3—5]介绍的方法用假接触模型进行了计算。根据测定及计算结果,讨论了取代基的电子效应与空间效应对蒽醌的羰基与Eu(fod)_3配位能力的影响。     

离子对的聚集作用(Ⅰ)——溶剂和卤负离子对聚集度的影响

用沸点升高法测定了卤化四丁铵在有机溶剂中的平均聚集度。发现溴化四丁铵在苯中的聚集度远大于在氯仿中的。说明溶剂的极性起着首要作用。在氯仿中聚集度的大小顺序为碘化四丁铵>溴化四丁铵>氰化四丁铵。 还测定了溴化与碘化四丁铵混合溶液的聚集度。测得值显著大于它们单独存在时的值。认为存在离子对的渔合聚集体。     

静态法和X射线吸收精细结构光谱技术研究腐殖酸对Eu(Ⅲ)在高庙子膨润土上的吸附影响

膨润土由于其高吸附性和低渗透性而受到广泛的研究.在本文中,利用XRD、FTIR和酸碱滴定对我国内蒙古高庙子膨润土进行了详细的表征和分析.用静态法研究在温度为25±2℃和0.01mol/L NaClO4溶液中,pH值、腐殖酸、接触时间和Eu(Ⅲ)初始浓度对Eu(Ⅲ)在钠基膨润土上的吸附影响.研究结果表明Eu(Ⅲ)的吸附受pH值影响明显.在低pH值条件下,腐殖酸对Eu(III)的吸附影响微弱,而在高pH值条件下腐殖酸降低Eu(Ⅲ)的吸附.X射线吸收精细结构光谱(XAFS)技术对吸附在膨润土上的Eu(Ⅲ)局域微观结构研究结果表明,在pH为4.15条件下,Eu在膨润土上与其周围的氧原子间的距离大约为2.39.本文中的研究结果对于评估其他三价镧系和锕系元素在作为填充材料的膨润土上的吸附和迁移具有重要的意义.     

静态法和X射线吸收精细结构光谱技术研究腐殖酸对Eu(III)在高庙子膨润土上的吸附影响

膨润土由于其高吸附性和低渗透性而受到广泛的研究. 在本文中, 利用XRD、FTIR和酸碱滴定对我国内蒙古高庙子膨润土进行了详细的表征和分析. 用静态法研究在温度为25± 2 ℃和0.01 mol/L NaClO4溶液中, pH值、腐殖酸、接触时间和Eu(III)初始浓度对Eu(III)在钠基膨润土上的吸附影响. 研究结果表明Eu(III)的吸附受pH值影响明显. 在低pH值条件下, 腐殖酸对Eu(III)的吸附影响微弱, 而在高pH值条件下腐殖酸降低Eu(III)的吸附. X射线吸收精细结构光谱(XAFS)技术对吸附在膨润土上的Eu(III)局域微观结构研究结果表明, 在pH为4.15条件下, Eu在膨润土上与其周围的氧原子间的距离大约为2.39 Å. 本文中的研究结果对于评估其他三价镧系和锕系元素在作为填充材料的膨润土上的吸附和迁移具有重要的意义.     

SO2对NO催化氧化过程的影响(Ⅱ)载体γ-Al2O3与SO2的相互作用

考察了423K时SO2在γ-Al2O3上反复作用对NO氧化过程的影响。结果显示，SO2的存在在一段时间内促进了γ-Al2O3对NO的催化氧化。用TPD，FTIR，XRD，BET及固体酸度测定等多种表征讨论了γ-Al2O3和SO2之间的相互作用。研究表明，SO2在γ-Al2O3表面与NO等吸附物结合形成活性吸附物种是γ-Al2O3在SO2气氛中显示氧化活性的重要原因，但当其表面被强吸附的SO2逐步覆盖后，则活性下降。     

NMR位移试剂Eu(fod)~4^-对锍盐^1H和^1^3C NMR的影响

合成了八种新的四氟硼酸二甲基苯基锍，用元素分析和核磁共振对其结构进行了表征。研究了以CDCl~3为溶剂，NMR位移试剂Eu(fod)~4^-对所合成锍盐的^1H和^1^3C NMR的影响。结果表明，Eu(fod)~4^-是一个对锍盐非常有效的位移试剂，且Eu(fod)~4^-对二甲基苯基锍盐之甲基的^1H和^1^3C NMR的位移呈线性关系。