α-氯代脂肪酸对某些稀土的萃取研究

Гавриловаа等^[1]曾报导用α-溴代己酸的氯仿溶液对钐、钕、钆和镥的萃取,其萃取曲线与无取代基的比较向酸性区移动了约1个pH单位。Preston报导了α-溴癸酸的二甲苯溶液对一系列金属离子的萃取,认为所试验的8个稀土金属与α-溴癸酸形成了不溶性的金属络合物^[2]。     

紫外及导数吸收光谱法直接测定钕铁合金中铁和谱、钕

钕铁合金是用于制备Nd-Fe-B永磁体的材料,在它的生产中需要测定铁和镨、钕,迄今尚未见有简便分析方法的报导。常规吸收光谱法测定镨、钕的灵敏度低、对低含量镨更难满足要求,笔者之一曾用稀土高氯酸溶液的三阶导数光谱法测定了镨钐钴合金及钇铝石榴石等样品中大量或少量单一稀土元素,取得了满意的结果。文献曾报导用铁的高氯酸溶液紫外光谱法测定铁,但未见广泛应用,且未见大量错、钦对铁的测定的影响的报导。本文结果表明,在高氯酸溶液中用三阶导数光度法可同时测定错和钦,共存大量铁无干扰,分取同一样品溶液稀释后可用紫外光谱法测定铁,错、按对铁的测定无影响,从而一次溶样即可达到测定错、钦和铁的目的,方法简便、快速而且准确。     

α-氨基烃基膦酸及其衍生物的合成与反应

本文报导合成α-氨基烃基膦酸(1)及其衍生物的新方法与反应。(一)提出用苯甲酰胺(或丙烯酰胺)和醛、亚磷酸三苯酯反应,经水解合成(1);(二)在BF_3·Et_2O催化下用磷酰胺或代磷酰胺、醛和亚磷酸三苯酯或苯基亚磷酸二苯酯反应,生成α-磷胺酰氨基(或硫代磷酰胺基)取代苄膦酸二苯酯或次膦酸苯酯(2)。经选择性脱去氨基保护基生成α-氨基膦酸二苯酯溴代盐(3);(三)二苯氧基氯磷、醛和磷酰胺(或硫代磷酰胺)在 ZnCl_2等路易斯酸存在     

1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑啉酮-5从醋酸溶液中萃取铀(Ⅵ)

1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑啉酮-5(简称PMBP)目前被公认为一种优良的β二酮类螯合萃取剂,已广泛用于无机和放射化学分离分析中。此试剂从硝酸、盐酸、硫酸和过氯酸溶液中对金属离子的萃取已作过很多研究,但从醋酸溶液中的萃取,文献中至今未见报导。很多作者曾报导不同类型萃取剂从醋酸体系中对金属离子的萃取要比硫酸、盐酸和硝酸体系具有更好的选择性。如Moore研究了TIOA-二甲苯从醋酸溶液中萃取铀(VI)和钚     

氨哮素的合成方法研究

研究了以对氨基苯乙酮为原料,高分子Lewis酸PVC－FeCl3为氯代反应催化剂,溴化铜为溴代剂,经苯环氯代、α-氢溴代、叔丁胺胺化缩合,最后用KBH4还原得氨哮素,产品总收率达40.8％。其结构经元素分析。IR,^1H NMR表征。     

氯苄基膦酸二乙酯与醛、酮的反应——α-氯代苯乙烯衍生物的制备

Horner-Emmons反应在各类烯烃的台成中得到广泛应用,但通过该反应制备卤代烯烃的报导却相对较少。 Bergmann、Zimmer和山口彰宏等曾先后报导了氟苄基膦酸二乙酯、对硝基氯苄基膦酸二苯醋以及对硝基溴或碘苄基膦酸二乙酯与芳香醛的反应,但反应中均使用了较强的碱,如RLi、NaH和NaOR。近年来,将季铵盐和冠醚用于Horner-Emmons反     

α-卤代-间-三氟甲基桂皮酰胺类化合物的合成及其抗惊活性的探讨

从三氟甲苯始,经溴化、格氏反应、缩合、溴(或氯)加成等反应,合成了九个α-卤代-间-三氟甲基桂皮酰胺和二个α,β-二卤代-间-三氟甲基苯丙酰另丁胺等衍生物。用核磁共振氢谱确定了其Z、E构型。药理结果表明,α-卤素的引入,其抗惊活性未见增强。     

不同类型协萃剂与PMBP协同萃取铀和稀土元素的研究及其应用

PMBP(1-苯基3-甲基-4-苯甲酰基吡唑酮-5)是萃取稀土、钛、锆、铀和钍等金属离子的优良萃取剂,国内外已有报导。为使PMBP能直接从含有易水解的铌、钽、钛和锆等溶液中萃取分离出稀土、铀和钍,我们曾研究在酒石酸等络合剂存在下用PMBP萃取铌、钽、钛、锆、钨、钼、铁、铀和稀土     

在表面活性剂存在下利用5-Cl-PADAB分光光度测定银

常用测定银的双硫腙法、二乙基二硫代氨基甲酸钠法和二甲氨基苄基若丹宁法,都要经过萃取,手续较烦。Dagnall等曾用邻二氮菲-溴邻苯三酚红测定银,洪水皆等报导了在阴离子表面活性剂存在下用5-Cl-PADMA测定银,然而利用混合表面活性剂存在下光度法测定银尚未见报导。作者曾研究了在阴—非离子表面活性剂混合液中对Ag~+-5-     

在各种不同试剂存在下卤素对烯烃衍生物的加成反应——Ⅱ.甲酸、乙酸与氯对于丙烯衍生物的加成反应

作者曾依据卤素对烯烃或其衍生物进行加成反应时,卤素与双键生成π-缔合的理论,用1-溴丙烯-2与氯、酸等反应,得到相应的酯。同样,作者认为用酸、氯和其它某些丙烯衍生物也应按下式进行反应:     

有机胂化合物的研究(Ⅸ)——胂叶立德与芳胺、取代苯甲醛的反应

我们曾报导溴化α-噻吩甲酰基代甲基三苯鉀与芳胺反应,生成一系列2-(α-噻吩基)吲哚和苯骈吲哚化合物。为考查杂环基团引入对胂叶立德活性的影响;制备了溴化α-呋喃甲酰基代甲基三苯鉮,与芳胺反应得到了像α-噻吩甲酰基代甲基三苯鉮与芳胺反应产物非常类似的结果。为这类化合物的合成提供了又一新的途径。其反应式如下:     

膜基萃取中钕、钐的传质及界面反应动力学

采用自制聚偏氟乙烯中空纤维膜吕,在HEH／EHP煤油体系不,对钕,钐的萃取及界面反应进行了研究。结果表明,膜器中的萃取反应与液－液萃取相同,可视为准一级反应。考察了料液酸度,萃取剂浓度,钕,钐离子浓度与萃取速率的关系,获得了相应的反应级数,根据界面反应动力学,得到了动力学方程,速率常数及钕,钐的分离系数。     

2—乙基己基膦酸单2—乙基己基酯与钴,镍,铜,锌固体萃合物的研究

酸性磷(瞵)酸酯是一类重要的萃取剂,它们对金属离子的萃取性能和机理研究巳有报导,但大多限于溶液体系。酸性磷酸酯金属萃合物的研究也有报导,但对固态烷基膦酸单烷基酯金属萃合物方面的报导较少。本文报导2-乙基已基膦酸2-乙基已基酯(简称HEH(EH)P或HA)金属(M=Co、Ni、Cu、Zn)固体萃合物的磁性,电子光谱和红外光谱,结合热分析结果对萃合物的成键特性和可能构型进行了讨论。     

Z,E型—α—氯代桂皮酰胺类化合物的合成与抗惊活性的研究

由E,Z型-α-氯代桂皮酸经酰氯、胺解及层析分离制得10对Z,E型异构体。其中Z型-对溴-α-氯代桂皮酰另丁胺的抗惊作用(MES)较强。药理实验表明这些异构体的构型、酰胺氮上的取代基对其生物活性有重大影响。     

合成α-溴代桂皮酰胺类化合物的新方法

α,β-二溴苯丙酰氯与小分子有机胺反应可形成一对α-溴代桂皮酰胺的顺、反几何异构体。但其顺、反异构体的含量受胺摩尔比的影响。另外,苯环上取代基及反应介质也有一定影响。利用这种方法合成和制备薄层层析,分离得到间氯-α-溴代桂皮酰另丁胺、对溴-α-溴代桂皮酰异丙胺等八对几何异构体。     

异丙基膦酸单烷基酯萃取稀土的化学

本文研究了不同酯烷基结构的异丙基膦酸单烷基酯萃取稀土反应的平衡常数(K_(ex))的差别。异丙基膦酸单β-取代烷基酯具有较高K_(ex)值,而相应的α-取代烷基酯的K_(ex)值则显著下降。此外,镧系收缩的特性扩大了配位体的空间效应,这类效应对化合物的pKa值也有影响。并讨论了异丙基膦酸单十四烷基酯(MANPP)萃取稀土的反应机理,测得该反应的热力学函数,不论K_(ex)值或△G值与原子序数间均具四分组效应。研究了萃取配合物的组成与结构,值得指出的是MANPP在盐酸体系中萃取分离钕、钐的性能均优于硝酸体系。     

新有机化学反应

83013 二碘化钐:有机合成中一种有用的电子供体 Ananthanarayan T P,Gallagher T,Magnus P(Indiana Univ Bloomington,Dept Chem,Blooming-ton,IN 47405). J.Chem.Soc.,Chem.Commun.,1982(12),709—10. 二碘化钐选择性地断裂氨基甲酸2-氯代乙酯(1)和切断11α-甾体黄原酸酯(3),这些反应不能用其它的还原剂实现。     

烯丙基溴化钐与α,β-不饱和醛酮反应合成高烯丙基醇

烯丙基溴与金属钐在室温条件下、THF溶剂中反应生成中间体烯丙基溴化钐,烯丙基溴化钐再与α,β-不饱和醛、酮反应生成高烯丙基醇.烯丙基溴化钐与α,β-不饱和醛、酮发生1,2-加成反应,其与α,β-不饱和酮的反应几乎定量进行,表明该反应具有很好的区域选择性.产物的结构通过IR,1H NMR和MS光谱确证.     

玻璃中氯、溴的联合测定

某些玻璃中含有氯、溴等元素,而他们的含量影响到玻璃的某些性能,但未曾见到玻璃中氯、溴的分析方法。我们根据在微酸性溶液中高锰酸钾可将溴离子氧化成元素溴而氯不被氧化的原理,用四氯化碳将元素溴萃取到有机相与氯分离,再以高铁-硫氰酸汞法比色测定溴,15—80微克溴/25毫升符合比尔定律;同时另取一份     

十二酸的α-氯代反应中的催化剂研究

α-氯代脂肪酸是一类可用于直接从脂肪酸合成α-氨基酸和甜菜碱类两性表面活性剂等精细化学品的重要中间体。本文从烯酮式反应机理出发,以α-氯代十二酸(α-CDA)的合成为模型,对酰氯化试剂(对甲苯磺酰氯、十二酰氯、氯磺酸等)和质子酸催化剂(如H型离子交换树脂、氯磺酸、对甲苯磺酸、醋酸等)进行组合和选择,并与文献报道的特殊添加剂乙酐比较,研究不同催化体系在酸催化合成α-氯代脂肪酸时的催化作用。氯磺酸既有磺酸基团提供强质子酸,又有磺酰氯基团作为酰氯化试剂,因而是催化十二酸的α-氯代反应的适宜催化剂。当w(氯磺酸)∶w(十二酸)=2%,搅拌转速1000r/min,氯气流量40L/h,反应温度为120℃时,反应3h后α-CDA产率达到96.4%。