焙烧对HL沸石结构的影响

运用MAS NMR研究了焙烧对HL沸石结构的影响. 结果表明,高温焙烧将引起HL沸石骨架的脱铝,当焙烧温度高于650 ℃后,沸石骨架脱铝明显;²⁷Al MAS NMR谱表明,从沸石上脱下来的铝,部分形成了NMR不可测的无定形态,且随焙烧温度的升高,NMR不可测铝增多.     

模板剂四乙基氢氧化铵的用量对合成的β沸石结构及脱胺的影响

研究四乙基氢氧化铵（TEA-OH）模板剂用量对合成的β沸石的结构及脱胺行为的影响。合成β沸石的模板剂的较佳用量(TEA+/Al)为2.10～1.68,合成的β沸石的相对结晶度均大于84%;β沸石中的铝含量(Al/Al+Si)及骨架铝含量(TdAl/TdAl+OhAl)随晶化混合液的TEA+/Al而变,存在最佳TEA+/Al点为1.9,此时合成的β沸石非骨架铝量最少,结构硅铝比最高;含TEA的β沸石脱胺过程为Hofmann降解反应,TGA测定的失重量、DSC测定的吸热量与β沸石中TEA含量密切相关.     

焙烧对醛氨缩合催化剂Co-ZSM-5分子筛核磁共振的影响

采用NMR研究了活化焙烧对Co-ZSM-5分子筛结构的影响。结果表明，焙烧使分子筛结构发生了较大变化，焙烧温度高于600℃，分子筛骨架脱铝明显；焙烧温度高于750℃，分子筛骨架结构遭到破坏。     

用Monte-Carlo方法研究八面沸石的脱铝过程

八面沸石中的骨架铝可按其环境次邻位上出现的铝数分为4类。环境无次邻铝的铝离子形成分子筛的强酸中心;周围有1至3个次邻铝的铝离子形成的酸中心酸性较弱,与前者相比易于从骨架上解脱。基于一级动力学近似,用Monte-Carlo方法模拟八面沸石脱铝过程,得到4种类型铝离子的数目随硅铝比改变而演化的规律。预计硅铝比在6.68附近,脱铝八面沸石中的强酸中心数目达到极大值;如果强、弱酸中心铝离子的解脱速率差别较大,则脱铝八面沸石中强酸中心浓度较高。 关键词：     

脱铝丝光沸石中扭曲四配位铝的27Al 3Q MAS NMR研究

用²⁷Al MAS,3Q MAS NMR研究了脱铝的丝光沸石和无定形硅铝胶中的铝配位态，在丝光沸石中检测到归属于扭曲四配位铝（Distorted Tetrahedrally Coordinated Al, DTA）的信号，通过与无定形硅铝胶的比较，发现扭曲四配位铝的存在是活化和脱铝酸性沸石的典型特征. 从这些结果推断：DTA可能是沸石骨架脱铝形成非骨架铝的中间状态.     

Y型沸石脱铝机制和铝状态的NMR研究

对Y型沸石原粉及几种不同脱铝样品进行了几种不同NMR方法的测量,确定了不同处理过程的脱铝机制和骨架内外铝状态的变化,²⁹Si MAS NMR谱给出了骨架Si、Al分布的信息,反映了不同方法处理样品其脱铝机制的差异,据此可以控制Y沸石脱铝过程获得更高的硅铝比,²⁷Al MAS NMR谱、二维章动NMR及¹H-²⁷Al CP/MAS NMR测量表明:水热处理的Y沸石中存在4种不同的铝状态。综合²⁹Si和²⁷Al MAS NMR观测,可相当程度地推断Y型沸石分子筛脱铝改性所发生的内部过程。     

丝光沸石的Monte Carla研究：Ⅱ.脱铝丝光沸石的骨架硅,铝分布

以马尔可夫链近似模拟线光沸石脱铝过程，用ＭｏｎｔｅＣａｒｌｏ方法计算脱铝丝光沸石中骨架Ｓｉ－Ａｌ近邻分布｛Ｓｉ（ｎ－Ａｌ）；ｎ＝０－４｝和Ａｌ－Ａｌ次部分布｛Ａｌ（ｍ－Ａｌ）；ｍ＝０－３｝随铝浓度的演化。为使Ｓｉ－Ａｌ近邻分布与对脱铝丝光沸石样品的＾２＾９ＳｉＭＡＳＮＭＲ观测相符，而得到丝光沸石弱酸铝易于解脱的结论，这个结构与八面沸石弱酸铝易于解脱相反。根据计算丝光沸石脱铝的开始阶段，强酸中心...     

导向剂法合成U沸石的光谱研究

采用导向剂法合成了β沸石。ＸＲＤ光谱测定表明,导向剂的成活以及β沸石的形成被局限于相对较窄的相区范围内。β沸石的２９Ｓｉ和２７Ａｌ－ＮＭＲ 光谱表征进一步说明β沸石骨架硅铝四面体的排列较为规整,其中Ｎａ＋ 离子起着平衡沸石骨架负电荷的作用。     

导向剂法合成β沸石的光谱研究

采用导向剂法合成了β沸石。ＸＲＤ光谱测定表明,导向剂的成活以及β沸石的形成被局限于相对较窄的相区范围内。β沸石的＾２９Ｓｉ和＾２７Ａｌ－ＮＭＲ光谱表征进一步说明β沸石骨架硅铝四面体的排列较为规整,其中Ｎａ＾＋离子起着平衡沸石骨架负电荷的作用。     

气相沉积法制备聚酰亚胺薄膜的热环化研究

采用两种单体同时蒸发沉积聚合方法制备得到聚酰亚胺（PI）薄膜。对不同温度下和不同恒温时间的聚酰胺酸（PAA）薄膜进行了红外分析,将300 ℃恒温3 h以上的薄膜脱膜,用白光干涉仪测量了PI薄膜热环化前后表面质量。采用热重分析仪在不同升温速率条件下对薄膜进行了分析。结果表明,在热环化过程中,随着温度增加亚胺化程度逐渐增加。在300 ℃时随着恒温时间增加亚胺化程度逐渐增加,恒温3 h以上薄膜亚胺化较为完全,可以获得完整且不易破损的自支撑薄膜。在热环化过程中,升温速率较低时薄膜的亚胺化程度在低温区转化率提高,过量单体蒸发更完全,故一般选择较小的升温速率,约10 ℃/min甚至更低。采用上述热环化工艺得到了亚胺化程度较高且不易破损的PI薄膜,其表面均方根粗糙度为9.8 nm。     

装药结构对固体火箭发动机烤燃温度分布的影响

为研究装药结构对固体火箭发动机烤燃特性的影响,以装填HTPE推进剂的固体火箭发动机为研究对象,建立了复合、单孔管形及星孔形3种装药结构的固体发动机烤燃模型。以1和2℃/min的升温速率对小尺寸HTPE推进剂烤燃试样进行烤燃实验,以实验结果为基础,修正了推进剂材料参数。利用Fluent软件对3种装药结构在不同升温速率(β)下的烤燃行为进行了数值模拟。结果表明:装药结构对固体火箭发动机的烤燃响应时间、点火点和快/慢速烤燃的划分都有影响;星孔形装药会导致点火点出现跳跃性变化的临界升温速率效应,而单孔管形装药不存在此现象。在本研究条件下,包含星孔段的复合装药发动机的临界升温速率为0.2℃/min,星孔形装药发动机的临界升温速率为0.3和0.5℃/min,即当0.3℃/min≤β≤0.5℃/min时点火点发生跳跃变化。     

碱金属在沸石β-笼子中的构型及电子结构和磁性的研究

利用第一性的离散变分方法,选取LTA型沸石的结构单元β-笼子作为模拟LTA型沸石的团簇,对β-笼子吸附8个和14个Na或K的构型及电子结构进行自洽计算.计算结果表明,吸附的Na或K分别吸附在稳定吸附位β-笼子的六边形心位附近.由于吸附的Na或K之间相距较远(＞0.4nm),它们间的相互作用较弱,没有形成团簇.碱金属Na或K的掺入使得在沸石的能隙中出现一些杂质态,这些杂质态的出现可能是导致掺杂体系发光的原因.计算所得到的能隙和低碱金属掺杂LTA型沸石光吸收谱的实验结果基本一致.在磁性方面,计算结果表明对吸附 关键词：     

GH39不锈钢和LFM铝的热脱附

本文用线性升温热脱附法研究GH39不锈钢及LFM铝的脱附现象。得到它们的主要脱附气体的脱附速率的温度特性,即热脱附谱,脱附反应级数和脱附激活能。可为聚变装置真空室的选材和清洗提供参考。     

分子筛酸中心与NMR

通过沸石分子筛的固体高分辨核磁共振观测,可以确定骨架硅、铝比,分析硅、铝在骨架上的统计分布特征。基于化学位移或核电四极作用的表征,可识别、分辨铝在沸石中不同结构状态或配位状态;这些微观信息,有助于认识沸石酸性机理,以及对有关其合成、改性的种种研究提供重要依据。     

YBa_2Cu_3O_(7-δ)超导薄膜热解过程中表面形貌的形成规律及机理探讨

YBa_2Cu_3O_(7-δ)(YBCO)超导薄膜的表面形貌对于自身的超导性能起着至关重要的作用.低温热处理过程对于最终的YBCO超导薄膜的表面形貌有非常大的影响.我们研究了升温速率和气体流量对表面形貌的共同作用,发现以下规律:在高气体流量的作用下,当升温速率较低时,薄膜出现裂纹,提高升温速率,可得到光滑薄膜,进一步提高升温速率产生褶皱,直至出现裂纹与褶皱的共存态;在低气体流量下,升温速率较低时也能获得光滑的薄膜,而高升温速率则会导致薄膜褶皱.因此获得表面平整的薄膜,升温速率和气体流量必须匹配.结合在线实时观测的方式,观察了缺陷表面的形成温度及演化过程,给出了薄膜表面形貌与热处理条件关系的解释.原子力显微镜(AFM)粗糙度的测试结果与我们的解释吻合.     

TP801单板计算机在热释光和发光温度特性研究中的应用

在热释光(TL)和发光温度特性研究中引入TP80l单板计算机,使其完成对加热系统的温度的实时控制和物理参数的自动测量等工作.该系统除可作一般的恒稳控制以研究样品的发光性能对温度的依赖关系,也可在0℃~160℃范围内给出不同的升温速率以研究不同升温速率下样品的陷阱深度及分布情况.与此同时,计算机将完成测量光强、计算陷阱能级深度和打印热释光曲线的功能.本文对系统的硬件及软件设计作了较详细的介绍.     

不同升温速率下微米级铝粉的氧化特性分析

采用热重-质谱联用仪(TG-MS)、X射线衍射仪(XRD)及扫描电子显微镜(SEM)等测试手段,研究了不同升温速率下1～2μm铝粉的氧化特性,并分析了氧化膜厚度和反应活化能与升温速率的关系。结果表明,多晶相变机理同样适用于1～2μm铝粉,其氧化可分为五个阶段。氧化铝晶形转变、铝核心熔化膨胀等引起的氧化膜破裂是快速氧化的主要原因;第三阶段因θ-Al_2O_3出现导致DTG曲线出现较小的增重峰,该峰值温度随着升温速率的减慢而提前。结果还发现扩散驱动力的选择对计算活化能产生的影响比较小,各个阶段的活化能与升温速率关系不完全统一。     

在线光电离质谱方法研究HUSY选择性中毒对聚丙烯催化热解行为的影响

利用热解-光电离飞行时间质谱方法,在线研究了不同酸性强度的HUSY沸石催化剂对聚丙烯（PP）催化热解的影响.将HUSY以不同程度的氨气毒化处理,得到不同酸强度和酸位点数量的催化剂,在线获得PP与酸性强度不同HUSY在不同热解温度下的光电离质谱图,通过程序升温热解实验,获得PP与酸性强度不同的HUSY经热解后产物随温度升高的变化趋势.结果表明PP热解产物的生成温度、选择性和转化率均与HUSY的酸性有较强关联.     

改性丝光沸石结构研究

通过红外光谱、X射线衍射和差热分析研究表明 ,丝光沸石经铝代硅改性后 ,仍然保留丝光沸石晶格构造。但是 ,由于出现过剩负电荷 ,Na ,K 等阳离子补偿到晶格中 ,导致由阳离子的水合作用定位结合的结晶水增多。铝代替硅的另一结果是丝光沸石单位晶胞体积扩大 ,导致丝光沸石中的空穴体积也增大 ,使其吸附容量增加。     

若干钠锗酸盐晶体和熔体的温致结构变化及其锗配位数的拉曼光谱研究

本文测定了Na4GeO4、Na2GeO3、Na2Ge4O9和Na4Ge9O20等晶体从273K到1413K升温及熔体的拉曼光谱,结合分析金红石型GeO2的相关结构和光谱,研究了其微结构单元在升温过程中的变化、熔体中的形态和锗的氧配位数及其温致变化。Na4GeO4和Na2GeO3晶体结构单元为GeO4四面体,在升温过程及其熔体中锗维持四配位。Na2Ge4O9和Na4Ge9O20晶体结构单元为GeO4四面体和GeO6八面体共存,升温过程中,GeO6八面体将发生结构转变,在熔融状态全部转变为GeO4四面体,并产生与钠离子等摩尔分数的非桥氧,在熔体中锗的氧配位数为4。研究还表明,桥氧的对称弯曲振动模可以反映不同微结构单元间的连接,并且随着温致结构的变化而产生特征性的变化。