4-正戊酰基三联苯的合成

以三联苯和正戊酰氯为原料,经Friedel-Crafts反应合成了4-正戊酰三联苯(2)。考察了反应温度、溶剂用量和反应时间对2收率的影响。最佳的反应条件为:三联苯100 mmol,反应温度10℃,溶剂二氯乙烷600mL,反应时间30 min。在此最佳反应条件下,2的收率为89%,纯度达90%(GC)。     

导数-固体基质室温燐光法同时测定痕量对位三联苯和间位三联苯

本文提出间三联苯和对三联苯的二阶导数-固体基质室温燐光法(d²SS-RTP)。本法在λ_ax=288nm,用448nm处正峰和460nm处负峰的峰峰高度值定量测定间三联苯,对三联苯不干扰测定.线性范围0.46～46ng.检出限为0.1ng/斑点.对三联苯用526nm处正峰和548nm处负峰的峰峰高度值测定.间三联苯不干扰.线性范围0.46～46ng.检出限0.07ng/斑点.     

三联苯类化合物合成方法的研究进展

三联苯类化合物具有免疫抑制、抗氧化、神经保护、细胞毒以及抗血栓等多种生物活性,同时在液晶材料方面也有着广泛的应用.因此该类化合物的合成备受人们的关注.以偶联、环合、脱氢等反应进行分类,综述了近年合成该类化合物的方法.通过该角度的综述,我们希望能为设计出更好的合成方法带来启示.     

4,4′-(多苯基三联苯)双(有机硅烷)的合成

前文曾经报道利用四苯基环戊二烯酮为双烯体,乙烯基或烯丙基三乙氧基硅烷及其硅氧烷为亲双烯体通过Diels-Alder反应合成的多苯基芳基有机硅化合物作为硅橡胶的热     

2-羟基-3-羧基-5-磺酸基苯重氮氨基偶氮苯与汞的显色反应及其应用

研究了2－羟基－3－羧基－5－磺酸基苯重氮氨基偶氮苯（HCSDAA）与汞（Ⅱ）的显色反应。在乳化剂OP存在下和pH10．0～10．5的缓冲介质中，汞（Ⅱ）与HCSDAA形成1：2的红色络合物，其最大吸收波长是522nm，对比度为91nm，表观摩尔吸光系数为1．63×105L·mol－1·cm－1。汞（Ⅱ）在0～0．55mg／L范围内服从比尔定律。本方法操作简便，选择性较好，直接用于头发和废水的分析，6次测定的相对标准偏差分别为2．1％和27％，平均值与双硫腙法一致，回收率分别是94．8％～101．6％和98．7％～103．0％。     

2,6-二溴-4-磺酸基苯偶氮重氮氨基苯偶氮苯的合成及与镉的显色反应

1　引　　言我们合成了一种新的三氮烯类试剂 2 ,6 二溴 4 磺酸基苯偶氮重氮氨基苯偶氮苯 (ＤＢＳＤＡＡ) ,通过引入二个溴原子 ,利用其诱导效应和ｐ孤对电子的共轭效应 ,使其灵敏度和选择性都有一定程度的改善。在ＴｒｉｔｏｎＸ 10 0存在下 ,于ｐＨ =10 .43的硼砂 氢氧化钠缓冲液体系中 ,ＤＢＳＤＡＡ测定镉的表观摩尔吸光系数为 1.85× 10 5Ｌ·ｍｏｌ- 1 ·ｃｍ- 1 ,Ｃｄ 在 0～ 76 0μｇ Ｌ内符合比耳定律 ,在硫代硫酸钠 酒石酸钾钠 氟化钠混合掩蔽剂存在下与镉的显色反应选择性较好。用于环境水样中微量镉的测定 ,结果满意。2　…     

α-苯乙基甲基酮的Baeyer-Villiger重排

α苯乙基甲基酮进行ＢａｅｙｅｒＶｉｌｉｇｅｒ重排时产物是乙酸α苯乙酯，不是α苯基丙酸甲酯。重排时经历一个三元环状过渡态，旧键断裂和新键形成同时进行，所以旋光性的α苯乙基甲基酮经重排后，原手性碳的构型不变，因此得到的乙酸α苯乙酯仍具有旋光性。     

不同硅铝比HZSM—12分子筛的酸性及其烷基化合成异丙基苯的催化性能

本文研究了不同硅铝比HZSM-12催化剂的丙烯-苯气固相烷基化的催化性能。实验结果表明,随着硅铝比的降低,烷基化活性逐渐增加,老化速度减慢。应用TPD,IR和毗啶脉冲中毒等方法考察了HZSM-12的酸性与烷基化反应之间的关系。证实了烷基化反应是在HZSM-12分子筛上中等强度B酸中心上进行。这种酸中心数目越多,反应的活性越高,稳定性越好。用水蒸汽处理的方法,可减少HZSM-12催化剂上的强酸中心数,相对增加有利于烷基化反应的中等强度的酸中心数,因而可以减缓HZSM-12的失活速率,改善催化剂的稳定性能。     

锌-硫氰酸铵还原体系用于氢化偶氮苯的合成

氢化偶氮苯是重要的精细有机化工原料及中间体,染料工业用于制备联苯胺染料,医药工业用于生产解热镇痛药保泰松等[1]。传统的制备方法是在强碱性介质中用锌粉还原硝基苯,反应时间长,产率低[2]。用硫化铵快速还原偶氮苯生成氢化偶氮苯[3],则硫化铵用量大,刺激性气味对操作者及环境造成极大危害。我们采用ＮＨ4ＣＮＳ的饱和溶液与锌粉组成还原体系,在25℃时还原偶氮苯,反应条件温和,锌粉用量少,时间短,产率高,操作简单。反应方程式如下:ＰｈＮ=ＮｐＨ(橙红色)Ｚｎ-ＮＨ4ＣＮＳ25℃,ＥｔＯＨＰｈＮＨＮＨＰｈ(白色)1　实验部分在50ｍｌ圆底…     

3－［（对－苯偶氮苯）－三氮烯］苯甲酸与镉和系的显色反应研究及其应用

本文合成了一种新的选择性显色剂：３－［（对－苯偶氮苯）－三氮烯］苯甲酸（ＰＡＢＴＢ）、该试剂在碱性介质中，在非离子表面活性剂存在下，能与镉和汞产生灵敏显色反应。其配合物的组成为ＣｄＬ２ＨｇＬ。摩尔吸光系数分别为εｃｄ＝１．３１×１０５和８．４４×１０４　Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ（－１）。共存离子中仅钯和铬有干扰。利用此反应建立了测定水中痕量镉与汞的分光光度法。     

合成5－氯2－氨基苯膦酸的新方法

报道了以２．５－二氯苯胺为原料合成５－氯－２氨基苯膦酸的新方法，总产率达４１％，是文献报道的以间氯苯胺为原料的合成方法的总产率的近３倍。     

N─苯基邻苯二甲酰亚胺和N─对甲苯基邻苯二甲酰亚胺的晶体和分子结构

报道一种新类型的有机电子晶体Ｎ－苯基邻苯二甲酰亚胺（１）（Ｃ＿（１４）Ｈ＿９ＮＯ＿２）和Ｎ－对甲苯基邻苯二甲酰亚胺（２）（Ｃ＿（１５）Ｈ＿（１１）ＮＯ＿２）的晶体和分子结构，（１）属正交晶系，空间群为Ｐｃａｂ，ａ＝７．６４９（４），ｂ＝１１．６５９（２），ｃ＝２３．７３９（３）Ａ，Ｖ＝２１１７．０Ａ￣３，Ｚ＝８，Ｄ＿ｃ＝１．４０１ｇ／ｃｍ￣３，Ｍ＿ｒ＝２２３．２３，μ＝０．８８５ｃｍ￣（－１），最终偏离因子Ｒ＝０．０５３，Ｒ＿ω＝０．０４８；（２）属正交晶系，空间群为Ｐｎａ２＿１，ａ＝７．６２４（２），ｂ＝１１．２３７（１），ｃ＝１３．８５６（２）Ａ，Ｖ＝１１８７．０　Ａ３，Ｚ＝４，Ｄ＿ｃ＝１．３２８ｇ／ｃｍ￣３，Ｍｒ＝２３７．２６，μ＝２．７６４ｃｍ－１，最终偏离因子Ｒ＝０．０３６，Ｒ＿ω＝０．０３２。晶体结构测定结果表明，邻苯二甲酰亚胺的内酰亚胺碳、氮、氧原子与其苯并环共平面。化合物（２）中的甲基碳原子与取代基苯环共平面，苯并酰亚胺平面与取代苯环平面间的夹角分别为５８．４°（化合物１）和５６．２°（化合物２）。     

N─苯基邻苯二甲酰亚胺和N─对甲苯基邻苯二甲酰亚胺的晶体和分子结构

报道一种新类型的有机电子晶体Ｎ－苯基邻苯二甲酰亚胺（１）（Ｃ＿（１４）Ｈ＿９ＮＯ＿２）和Ｎ－对甲苯基邻苯二甲酰亚胺（２）（Ｃ＿（１５）Ｈ＿（１１）ＮＯ＿２）的晶体和分子结构，（１）属正交晶系，空间群为Ｐｃａｂ，ａ＝７．６４９（４），ｂ＝１１．６５９（２），ｃ＝２３．７３９（３）Ａ，Ｖ＝２１１７．０Ａ￣３，Ｚ＝８，Ｄ＿ｃ＝１．４０１ｇ／ｃｍ￣３，Ｍ＿ｒ＝２２３．２３，μ＝０．８８５ｃｍ￣（－１），最终偏离因子Ｒ＝０．０５３，Ｒ＿ω＝０．０４８；（２）属正交晶系，空间群为Ｐｎａ２＿１，ａ＝７．６２４（２），ｂ＝１１．２３７（１），ｃ＝１３．８５６（２）Ａ，Ｖ＝１１８７．０　Ａ３，Ｚ＝４，Ｄ＿ｃ＝１．３２８ｇ／ｃｍ￣３，Ｍｒ＝２３７．２６，μ＝２．７６４ｃｍ－１，最终偏离因子Ｒ＝０．０３６，Ｒ＿ω＝０．０３２。晶体结构测定结果表明，邻苯二甲酰亚胺的内酰亚胺碳、氮、氧原子与其苯并环共平面。化合物（２）中的甲基碳原子与取代基苯环共平面，苯并酰亚胺平面与取代苯环平面间的夹角分别为５８．４°（化合物１）和５６．２°（化合物２）。     

N-苄氧基邻苯二甲酰亚胺的合成

以N－羟基邻苯二甲酰亚胺、氯化苄和乙酸钠或三乙胺为原料,通过控制反应温度和反应时间高产率地制备了N－苄氧基邻苯二甲酰亚胺。     

苯—氯苯二元系的折射分析

研究了液体二元系的折射分析法。发现苯－氯苯的折射率和组成间有良好的线性关系。得出了线性方程。利用方程测得的结果和实际值十分吻合。     

苯中异氰酸苯酯的气相色谱分析

异氰酸苯酯是无色液体,极易溶于乙醚、苯和氯仿,具强折光性和辛辣气味,常用作生产氯吡啶的原料.     

苯并-15-冠-5作为气相色谱固定液的研究

试用冠醚作为气相色谱固定液文献中曾有报道,但未述及有关极性常数的测定,也未见有与其他固定液进行比较,因而无法确认所试冠醚作为固定液存在的真正必要性。本文首次报道常用冠醚—苯并-15-冠-5作为气相色谱固定液的研究结果。测定了苯并-15-冠-5的极性常数和热重稳定性,并将测定结果与其他固定液进行比较。认为苯并-15-冠-5是一种比双(2-甲氧乙基)己二酸酯更好的固定液。     

1,4-二乙氧基苯的合成研究

以甲醇或乙醇为溶剂,在氢氧化钾存在下对苯二酚与溴乙烷于60℃反应3h,可以直接合成1,4－二乙氧基苯,收率大于80％。     

非对称溴代间-三苯基苯的合成

含官能团的间-三苯基苯是一类构筑树型大分子、大环及多环大分子的功能模块[1].我们在环形聚苯大分子合成研究的工作中,需要多种对称及非对称1,3,5-三取代三苯基苯衍生物为构筑模块,前一类可采用取代苯乙酮在强酸[2]催化下经三分子缩合直接合成得到,后一类主要通过官能团保护、分步偶联及脱保护等多步合成方法制得[3].我们在采用四氯化硅-无水乙醇(TCS/EtOH)[4]催化间-溴苯乙酮缩合合成对称溴代1,3,5-三苯基苯中,分离出少量副产物,结构表征证实它是经双分子缩合生成的产物-溴代查尔酮衍生物(2)(见反应式).