不对称催化氢化制备（S）—（＋）—萘普生：Ⅰ.不对称催化剂的合成及催化性能

全过程合成出手性双膦配体２，２’－双（二苯基膦）－６，６’－二甲基联苯，以金属钌为中心原子，制备出几种不对称催化剂。通过考察不对称氢化制备（Ｓ）－（＋）－萘普生的反应光学收率，研究了催化剂的催化性能，并与联萘型双膦配体催化剂进行了比较。     

Pd—Sn／吸附树脂催化剂上对硝基氯苯选择加氢的研究

本文研究了大孔聚苯乙烯系吸附树脂D3520负载的钯-锡催化剂氢化对硝基氯苯的性能及动力学，并对催化剂作了表征。SnO引入有良好的助催化作用。Pd／Sn原子比为0．8时，催化活性较Pd／D3520高50％，选择性为95％，较Pd／D3520提高21．6％。可认为反应速度对底物浓度有一极大值，可能为L-H机理。反应为双分子吸附的表面反应。     

过渡金属对Pd/γ-Al2O3催化剂活性的影响

 利用分步等体积浸渍的方法，从蒽醌法生产双氧水的角度，制备\r\n了系列氢化催化剂．同时，利用TPR，XRD和TEM等技术，考察了第4周期\r\n过渡金属对Pd／γ－Al2O3催化剂活性的影响．结果表明，铁系元素和\r\n锌助剂有利于钯在载体上的分散，提高了Pd的催化活性，使氢化效率提\r\n高5％～16％，抗失活能力增强．     

N—（3,4—二甲苯胺基）—D—核糖苷加氢新型负载化镍催化剂

将活性组分镍分别担载于活性炭,海泡石,γ－氧化铝,硅胶,锆胶,钛胶,ＮａＹ型分子筛,硅藻土和白土等载体上,用作Ｎ－（３,４－二甲苯胺基）－Ｄ－核糖苷加氢反应的催化剂。结果表明,载体酸碱性对加氢催化剂的活性与选择性有显著的影响,其中弱碱性的Ｎｉ／Ｃ是该氢化反应有效的催化剂,Ｎ－（Ｄ）－脱氧核糖醇基－３,４－二甲苯胺的收率可达３５％。     

PVP—PdCI2—CuCI2／PPh3体系催化α—（6‘甲氧基—2’—萘基）乙醇羰化反应研究

首次用高分子负载型双金属催化剂PVP－PdCI2-CuCI2/PPh3体系催化α-（6'甲氧基－2'－萘基）乙醇与一氧化碳及甲醇进行碳化反应制备萘普生甲酯,分别对温度、压力、时间、P／Pd比等影响因素进行了考察,在反应条件为100℃、16-20h、CO压力为4．0MPa、P/Pd＝3时,转化率可达97．4％,异正比为14．4,在同样条件下制备萘普生乙酯及萘普生异丙酯,转化率及选择性均有明显下降。另外,该催化剂体系也可催化其它类型α－芳基乙醇的羰化反应。     

有机硫化物使Pd／树脂催化剂中毒的规律与机理

 在流体并流向上气液固三相固定床反应器中考察了同系有机硫化物对Pd／树脂催化剂上异戊二烯选择加氢活性的影响，并对中毒失活的催化剂进行了XPS和红外光谱研究．结果表明，在低温（60℃）和液相加氢条件下，硫醇和二硫醚同系物使Pd／树脂催化剂活性中毒的规律是，随着硫化物分子量的增大，其毒性减弱．在w（S）＝8×10－6的条件下，有机硫化物使催化剂上异戊二烯加氢活性失活的程度为：二甲基二硫醚≈乙硫醇二甲基硫醚＞噻吩．乙硫醇和二甲基二硫醚使Pd／树脂催化剂中毒的机理是，它们分别在催化剂上发生S－H和S－S键断裂，并与Pd形成带烷基基团的S－Pd吸附络合物，致使催化剂上异戊二烯选择加氢活性降低．     

Pd(Ni)对铜基催化剂的调变及对顺酐选择性加氢产物的调控

 考察了在Cu－Ti－Al－O催化剂中添加Pd（或Ni）对活性中心Cu的调变作用及对顺酐加氢产物的调控．结果表明，Cu－Ni－Ti－Al－O是优良的顺酐选择性加氢制γ－丁内酯（GBL）反应的催化剂，催化剂中Cu和Ni含量的改变会影响加氢深度．当Cu含量较Ni含量高时，可以得到第三步加氢产物1，4－丁二醇和四氢呋喃，在270℃下其选择性为17．3％；当Ni含量较Cu含量高时，GBL选择性可达到100％．添加微量的Pd后，可加速活性组分Cu的还原，使Cu的还原更加彻底，获得纳米尺寸更小和晶格畸变率更大的Cu0晶粒，使顺酐第三步加氢产物的选择性显著提高．使用Cu－Pd－Ti－Al－O（n（Pd）／n（Cu）＝0．08％）催化剂，在240℃下顺酐转化率为100％，1，4－丁二醇与四氢呋喃选择性为38．5％．     

Pd—Fe2O3／D3520催化剂的结构表征

本文用SEM、XRD、IR和XPS技术研究了Pd－Fe2O3／D3520催化剂。结果表明：D3520的表面凹凸不平，Pd和Fe在载体表面上高度分散，且均匀分布；Pd和Fe2O3与载体之间无明显的相互作用，Pd和Fe2O3间存在着较强的相互作用；该催化剂的催化加氢活性与零价钯的外层价电子密度有关。     

Mn（salen）／Al－MCM－41催化剂的制备及其对苯乙烯环氧化反应的催化性能

 报道了一种用微波固相法制备Mn（salen）／Al－MCM－41催化剂的新方法，并与常规制备方法进行了比较．FT－IR表征结果表明，微波固相方法和常规方法均能成功地将Mn（salen）配合物固载于Al－MCM－41介孔分子筛上，且微波固相法制备的Mn（salen）／Al－MCM－41催化剂在1448cm－1处具有更强的吸收带．比较了不同方法制备的催化剂在苯乙烯环氧化反应中的催化性能，发现微波固相法制备的Mn（salen）／Al－MCM－41催化剂具有较高的催化活性和环氧化物选择性．此外，催化剂的性能与制备过程中微波辐射的时间有关．考察了反应时间和反应温度对微波固相法制备的催化剂性能的影响规律，随着反应时间的延长和反应温度的升高，苯乙烯环氧化物的选择性逐渐下降．     

Pd/γ-Al2O3三效催化剂中CeO2助剂的作用

 研究了以浸渍法制备的以氧化铈为助剂的Pd／CeO2－Al2O3催化剂,对丙烯和一氧化碳氧化及一氧化氮还原反应的三效催化活性．主要考察了钯及CeO2助剂含量对催化剂三效转化活性的影响,并对部分催化剂进行了X射线光电子能谱（XPS）及氧饱和吸附后NO吸附的程序升温脱附－质谱（TPD－MS）表征．结果表明,在Pd含量（不大于1．0％）较低时,增加Pd含量可明显提高催化剂的活性．适量的CeO2能使Pd催化剂具有较好的热稳定性及富氧条件下的转化活性,过量的CeO2会降低催化剂的热稳定性．CeO2助剂使Pd／CeO2－Al2O3催化剂中的Pd2＋较易被还原为Pd0,并促进Pd上NO的解离吸附．     

Ni－Fe／SiO_2催化剂催化油脂加氢作用研究（Ⅰ）──催化剂的制备及其活性

Ｎｉ－Ｆｅ／ＳｉＯ_２催化剂催化油脂加氢作用研究（Ⅰ）──催化剂的制备及其活性廖世军，胡珍珠，易回阳，千载虎，郭灿雄（湖北师范学院化学系，黄石，４３５００２）（吉林大学化学系）关键词加氢，植物油，Ｎｉ－Ｆｅ／ＳｉＯ_２催化剂油脂加氢反应具有重要的经济价...     

分子筛选择催化合成N，N—二甲基苯胺（DMA）

本文报道在改性的ZSM－5分子筛催化剂上，苯胺和甲醇的气相甲基化反主尖，研究发现，在300℃和常压下，液时空速为1.0h^-1和苯胺／甲醇摩尔比为1／3的条件下，改性的ZSM－5催化剂对DMA贩选择率为88.5％，苯胺转化率为97.8％，此结果有明显的应用前景。     

含氨基酸侧链的有机硅高分子催化剂 Ⅵ.聚γ-(赖氨酸基)丙基硅氧烷钯催化剂的合成及加氢活性

合成了聚γ-(顿氨酸基)丙基硅氧烷钯催化剂当N/Pd摩尔比为3.4时,这种催化剂在常温常压下对丙烯腈的加氢活性高达3057·6mL H_2/min·mmolPd;对环戊二烯的氢化反应是分两步进行的。溶剂对催化剂的活性有明显影响。     

Mg的添加对Mo／ZSM－5催化剂催化甲烷芳构化性能的影响

 通过XRD，N2吸附和吡啶FT－IR等方法考察了Mg的添加对Mo／ZSM－5催化剂物化性质的影响．吡啶FT－IR结果表明，Mo－Mg／ZSM－5催化剂上Lewis酸中心与Br¨onsted酸中心的比值随着Mg添加量的增加而增大．在甲烷芳构化反应中，虽然催化剂上的积碳量随着Mg含量的增加而减少，但只有6％Mo－0．75％Mg／ZSM－5催化剂表现出比6％Mo／ZSM－5催化剂更好的稳定性，6％Mo－2％Mg／ZSM－5和6％Mo－3％Mg／ZSM－5两个催化剂的稳定性均比6％Mo／ZSM－5催化剂差．根据催化剂稳定性与酸性的关系提出，在有足够Br¨onsted酸中心存在的前提下，可以通过调变Lewis酸中心和Br¨onsted酸中心的比值来提高催化剂的稳定性．     

ICP-AES测定废Al2O3基催化剂中Pt、Pd

研究了废Al2O3基催化剂中Pt,Pd的ICP－AES测定新方法。以王水溶解样品，在HCl(5 95)介质中，用工作曲线法对废Al2O3基催化剂中的Pt,Pd直接进行测定，不需进行基体匹配。方法的检出限分别为：Pt 0.1μg/mL，P 0.045μg／mL；样品的加标回收率为Pt 95.2%-105.5%,Pd 95.3%-100.6%;RSD(n=6)均＜9％。     

[(N-膦酸亚甲基)亚氨基二乙酸-亚磷酸氢]锆一钯催化剂的催化加氢活性

一类新型负载钯催化剂：〔（N-膦酸亚甲基）亚氨基二乙酸-亚磷酸氢〕锆-钯催化剂由Zr（HPO3）2-x〔O3PCH2N（CH2CO2H）2〕x·H2O与Pd－Cl2在无水乙醇中络合制得。用IR，XPS谱对该催化剂进行了表征，并研究了催化剂的X值，钯含量，＞NCH2CO2H／Pd摩尔比，反应温度，PH值，溶剂和底物对加氢活性的影响。催化剂重复使用8次而无显著失活。     

掺杂对Pd/Al2O3催化剂物相结构及表面氧性质的影响

采用XRD、DTA、TPD－MS及流动反应法等手段，研究了掺杂超细ZrO2对Pd／Al2O3催化剂物相结构、表面氧性能及催化活性的影响.结果表明，掺杂超细ZrO2，对催化剂Pd／Al2O3的载体物相变化（α－Al2O3的生成）有明显的抑制作用，很高了催化剂的贮氧能力及表面吸附氧的活性，从而提高了催化剂的耐热稳定性、氧化能力以及对贫氧气氛的适应能力．     

双（环戊二烯基）二氯化锆载体催化剂催化乙烯／α—烯烃共聚合

合成了３种Ｚｒ／甲基铝氧烷（ＭＡＯ）／ＳｉＯ２型载体催化剂，考察了不同ＭＡＯ投料量对载锆反应及催化活性的影响，研究了乙烯聚合及乙烯／α－烯烃共聚合，结果表明，该催化剂对己烯和辛烯有很强的共聚作用，而对癸烯的共聚能力较弱，解释了α－烯烃碳链增长对乙烯／α－烯烃共聚催化活性的影响，ＳＥＭ分析表明，α－烯烃的加入有利于聚合物形态原改善。     

Ni—S油脂氢化催化剂的EXAFS研究

用EXAFS法测定了Ni-S油脂氢化催化剂的结构。Ni催化剂被硫中毒生成了Ni_3S_2,致使由3个Ni原子组成的空穴(3CN)数目减少,这样虽引起该催化剂的活性降低,但却提高了油脂氢化对生成反式油酸酯的选择性。     

聚铝氨烷－铂络合物催化α－萘酚选择性氢化反应的研究

本文研究了二氧化硅负载的聚铝氨烷－铂络合物在α－萘酚选择性氢化反应中的催化性能。发现此催化剂在３０—５０℃和０．１ＭＰａ的温和条件下，对α－萘酚的氢化反应具有较高的催化活性和选择性。当α－萘酚的转化率达１００％时，目的产物５，６，７，８－四氢－α－萘酚的选择性高于８０％。考察了络合物中Ｎ／Ｐｔ摩尔比、反应温度、时间、溶液的ｐＨ值和溶剂等反应条件对催化活性及选择性的影响，此催化剂重复使用三次后，催化活性和选择性未见明显下降，具有良好的稳定性。