甾体植物生长激素的研究 VI. 从猪去氧胆酸简法合成油菜甾醇内酯和昆虫蜕皮甾酮关键中间体-Δ^2-6-酮胆烯酸甲酯

报导了用TMS-Cl和锌汞齐处理3,6-二酮-5β-胆酸甲酯生成Δ^2-6-酮-5α-胆烯酸甲酯的反应. 得率为67%, 后者为合成油菜甾醇内酯和昆虫蜕皮甾酮的关键中间体.     

甾体植物生长调节剂的合成 XXIII.从猪去氧胆酸立体选择性合成牡蛎甾醇和油菜甾醇

牡蛎甾醇和油菜甾醇是从猪去氧胆酸所得的20-碳醛6为起始物,各经六步反应合成的,总产率分别为48-57%和52-54%.合成的关键步骤是Claisen重排反应.     

合理利用甾体皂苷元资源的研究 I: 具有油菜甾醇内酯A/B环结构单元的甾体皂苷元的合成

本文提出用薯蓣皂苷元合成油菜甾醇内酯及其类似物的新思想, 从薯蓣皂苷元合成了具有油菜甾醇内酯A/B环结构单元的新甾体皂苷元。作为进一步合成油菜甾醇内酯的重要中间体, 它本身也显示促进植物生长的作用。     

合理利用甾体皂苷元资源的研究 I: 具有油菜甾醇内酯A/B环结构单元的甾体皂苷元的合成

本文提出用薯蓣皂苷元合成油菜甾醇内酯及其类似物的新思想, 从薯蓣皂苷元合成了具有油菜甾醇内酯A/B环结构单元的新甾体皂苷元。作为进一步合成油菜甾醇内酯的重要中间体, 它本身也显示促进植物生长的作用。     

甾体植物生长激素合成的研究IV.一些中间体的合成

Steroidal plant growth hormone intermediates, I (R = H, Ac; R1 = MeC:CHMe, MeCHCOMe, MeCHQ, MeCHQ1) were prepared from hydrodeoxycholic acid (I, R = H, R1 = MeCHCH2CH2CO2H).     

B-失碳-3,5-环谷甾烷-6-羟基-6-甲酸及B-失碳-3,5-环谷甾烷-6-酮的合成

油菜甾醇内酯(brassinolide,1)是从油菜花粉中分离到的一种新型高效植物生长激素.自1979年确定其结构以来,一些实验室先后成功地进行了合成.尽管这些合成路线各有特点,但在B环内酯的建立上,大都采用了Baeyer-Villiger方法氧化6-酮化合物的路线;该方法在生成预期的B-高6-酮-7-氧化合物的同时,得到了约15％的7-酮-6-氧化合物异构体.     

甾体植物生长促进剂的研究 VIII: 3α-羟基-7-氧-6-酮-B-高-5α-胆烷酸甲酯的区域选择性合成

油菜甾醇是以油菜花粉分离到的一种促进植物生长甾体, 能促进细胞生长和分裂,与已知植物生长的元素相比, 它具有广谱生物活性, 因此他可能在农业上有实际应用的价值.本文报道了3α-羟基-7-氧-6-酮-B-高-5α-胆烷酸甲酯的区域选择性合成.     

甾体植物生长促进剂的研究 VIII: 3α-羟基-7-氧-6-酮-B-高-5α-胆烷酸甲酯的区域选择性合成

油菜甾醇是以油菜花粉分离到的一种促进植物生长甾体, 能促进细胞生长和分裂,与已知植物生长的元素相比, 它具有广谱生物活性, 因此他可能在农业上有实际应用的价值.本文报道了3α-羟基-7-氧-6-酮-B-高-5α-胆烷酸甲酯的区域选择性合成.     

甾体植物生长激素合成的研究V: 甾体醛与3-甲基丁烯-2-内酯醛醇反应的立体化学

研究了甾体醛与3-甲基丁烯-2-内酯的醇醛缩合反应的温度与产物的立体化学的关系. 这一反应是合成油菜甾醇内酯植物生长激素边链的关键. 结果发现-78℃是这一醇醛缩合反应的最佳反应温度.     

甾体植物生长调节剂的研究——ⅩⅩ.从猪去氧胆酸立体选择性合成26,27-双失碳油菜甾醇内酯和26,27-双失碳香蒲甾醇

本文报道从猪去氧胆酸立体选择性地构成26,27-双失碳油菜甾醇内酯的侧链。关键步骤是20-碳醛化合物3与2-锂-2-异丙基1,3-二噻烷4的高立体选择反应,同时报道了26,27-双失碳香蒲甾醇11的合成,它是新化合物,它的生物活性正在测定之中。     

甾体植物生长激素的研究II:从猪去氧胆酸立体选择性合成(22S,23S)-香蒲甾醇

本文报道以猪去氧胆酸为原料,立体选择性地合成(SS2,23S)-香蒲甾醇,合成的关键步骤是用Li2Cu3(CH3)5立体专一地转化烯丙醇苯胺基甲酸酯10和13成为11和用OsO4-NMO在化合物16的不饱和侧链上立体选择性羟基化。     

四环二萜的合成研究 5.对映贝壳杉-16-烯-19酸的合成

本文报道了一条从易得的甜叶菊苷出发经二次骨架重排合成了对映贝壳杉-16-烯-19-酸及其异构体.从甜叶菊苷合成对映贝壳杉-16-烯-19-酸的九步反应总产率为9%而合成对映贝壳杉-15-烯-19-酸的九步反应总产率炒17%.     

甾体植物生长促进剂的研究 IX:22R-和22S-24, 25, 26, 27, 28-五失碳油菜甾醇内酯的合成

从猪去氧胆酸合成了两个新的油菜甾醇内酯类似物2和3, 它们的22-碳构型经其钼配合物的CD测定分别确定为R和S。     

The isolation, structural determination, and total synthesis of terfestatin A, a novel auxin signaling inhibitor from Streptomyces sp.

Indole 3-acetic acid, a plant hormone auxin, regulates every aspects of plant growth and development. In the screening for specific inhibitors on auxin signaling using the transgenic Arabidopsis plant harboring the auxin-responsive reporter gene, terfestain A was found to be a novel inhibitor of auxin signaling from the culture of Streptomyces sp. F40. The structure of terfestatin A was determined to be p-terphenyl β-glucoside on the basis of spectroscopic analyses, chemical degradation, and total synthesis.     

苯甲酰苯胺激发态质子转移反应的理论研究I. 酰胺、亚胺酸的顺、反异构和二聚

用INDO系列方法研究了苯甲酰苯胺和N-苯基苯甲亚胺酸的顺反异构和二聚, 从理论上计算了一系列有关化合物UV谱, 与实验结果均符合得很好, 对这一系列化合物的稳定性和光谱变化, 从微观角度进行了合理的解释。     

Syngas reactions XII. The selective preparation of acetaldehyde,alkanols, esters and acetic acid from synthesis gas

Several classes of commercially important oxygenates, including acetaldehyde, ethanol, methyl acetate, ethyl acetate and acetic acid as well as C₁–C₃ alcohol/acetate ester mixtures, may each be selectivelygenerated from synthesis gas through the application of novel classes of ruthenium-containing bimetallic catalysts particularly those of ruthenium and cobalt (Ru? Co). A particular feature of these versatile catalysts is that all precursors are iodidefree. Products are formed through a combination of carbon monoxide hydrogenation, methanol homologation, methyl acetate homologation and methanol carbonylation reaction sequences.     

Molecular complexity from aromatics. Cycloaddition of cyclohexa-2,4-dienones, sigmatropic 1,2-acyl shift and ring-closing metathesis: a new, efficient, and stereoselective synthesis of (±)-hirsutic acid C and medium ring carbocycles

A new, stereoselective formal synthesis of hirsutic acid and medium ring carbocyclic systems from salicyl alcohol is described. Cycloaddition between electron deficient partners such as cyclohexa-2,4-dienone and methylmethacrylate, triplet sensitized 1,2-acyl shift and ring-closing metathesis are the key features of our approach.