硫酸锰存在下亚硫酸氢钠引发丙烯酰胺水溶液聚合反应的研究

K₂S₂O₈-NaHSO₃是目前工业生产上广泛使用的丙烯酰胺(AM)聚合引发体系。该体系优点很多,但缺点是 O₂ 的存在会明显延长聚合诱导期和使聚合产物分子量下降,而且残存的K₂S₂O₈会导致聚合物降解。单独使用NaHSO₃也能引发AM聚合,但 O₂ 的阻聚作用仍未消除。本文通过加催化剂,组成一个有自己特色的AM聚合引发体系。     

硝酸铁存在下用过硫酸钾引发的丙烯酰胺水溶液聚合反应的引发机理和动力学研究

<正> 前言在烯类单体自由基聚合中,变价金属盐对聚合过程的影响是一个比较复杂的问题。它不仅是与自由基聚合有关,而且与离子聚合、络合聚合、电荷转移聚合等也有密切的关系。过去国外做了一些研究,但至今尚未研究得很清楚,还需要做比较详细和系统的研究。丙烯酰胺是一种比较易于聚合的单体,聚合后所得的丙烯酰胺聚合物,已广泛应用于石油开采、选矿、造纸、食品、印染、医药和水质处理等方面。但是,在聚合过程中     

甘氨酸-KBrO_3-MnSO_4-H_2SO_4体系的化学振荡反应

氨基酸是组成生命体的基本单元,研究由氨基酸组成的B-Z类振荡反应具有重要意义,本文首次报道了甘氨酸(以Gly表示)-BrO_3~--Mn~(2+)-H_2SO_4体系的振荡反应,对这一反应的影响因素及反应产物作了初步的分析。     

等离子体引发丙烯酰胺水溶液聚合

用两种等离子体引发丙烯酰胺水溶液聚合的方法 ,制备了线性超高分子量聚丙烯酰胺 .研究了放电时间、放电功率、单体的初始浓度及溶液的pH值等对聚合产物的影响     

NH_3-CH_4-O_2体系单脉冲CO_2激光引爆反应的研究

本文研究了由TEA CO_2激光器产生的单脉冲红外激光引爆NH_3-CH_4-O_2的反应,测定了不同气体混合物的组成比、总压力及激光频率对引爆所需的最低激光能量密度(引爆阈值)的影响.还对存在Pt-10％Rh表面的上述体系进行了研究,发现金属表面能降低引爆阈值.但复相反应与均相反应所得的反应产物相同,主要是N_3,H_2O和CO_2,而且在反应过程中都产生强烈的黄色闪光.     

新型引发体系——Cu(Ⅲ)络离子引发聚合反应动力学的研究(Ⅰ)——丙烯酰胺自还原引发聚合反应

二过碘酸合铜(Ⅲ)络离子在小分子氧化反应动力学方面的研究已有报道。但用于自由基聚合反应方面的研究至今尚未见报道。本文系用膨胀计法研究了Cu(Ⅲ)为氧化剂、丙烯酰胺(简称AM)为还原剂引发AM聚合反应动力学,得到聚合速率方程及聚合物分子量,探讨了反应机理。 1 实验部分 1.1 仪器和试剂 超级恒温水浴(精度±0.1℃);测高仪;UV-3000分光光度计(日本津鸟);红外光谱仪(日立260-50),试剂除AM外,其它均为分析纯。     

(NH_4)_2S_2O_8-环己酮NaHSO_3加合物引发醋酸乙烯酯乳液聚合研究

对用（NH4）2S2O8－环己酮NaHSO2加合物新型氧化还原体系引发的醋酸乙烯酯聚合过程进行研究，求得该聚合反应的表观活化能为84．6kJ／mol，并测定了聚合产物的粘均分子量．     

二价锰盐存在下过硫酸钾引发丙烯酰胺聚合反应的研究

<正> 用过硫酸钾(以下用KPS表示)或三价锰盐单独作为引发剂,或者高价锰盐和过硫酸钾分别与另一还原剂组成氧化-还原引发体系,以引发单体丙烯酰胺(以下用AM表示)聚合,已有许多报道。为了弄清用KPS引发AM聚合时二价锰盐的影响,本文用膨胀计法研究了二价锰盐存在下,KPS引发AM聚合的动力学(用膨胀计毛细管内液柱     

SOCl2／SnCl4—DMSO／n—Bu4NCl引发体系苯乙烯活性阳离子聚合反应的研究

研究表明，ＳＯＣｌ２／ＳｎＣｌ４引发体系的苯乙烯聚合反应很快，但所得聚合产物的分子量分布宽（Ｍｗ／Ｍｎ＝４．３７），且其ＧＰＣ曲线呈多重峰；单独加入季铵盐（ｎ－Ｂｕ４ＮＣｌ）或二甲基亚砜（ＤＭＳＯ）可使聚合产物分子量分布明显变窄，并随浓度的增加而加强，但程度有限，不显示活性聚合特征；ＤＭＳＯ和ｎ－Ｂｕ４ＮＣｌ同时加入，表现出协同效应，不仅能保持较高的聚合反应活性，而且产物分子量分布很窄（Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２７），分子量随单体转化率增加而增加，且线性关系良好，聚合物链数只与引发剂初始浓度相关，显示活性聚合特征。     

近年来丙烯酰胺聚合反应的发展

本文论述了丙烯酰胺８０年代后期在聚合反应方面的研究状况，着重对引发体系、聚合技术的变化及有关的新产品作了概述。     

POLYMERIZATION OF ACRYLAMIDE IN AQUEOUS MEDIUM INITIATED BY REDOX SYSTEM OF 4-CARBOXYBENZOPHENONE AND SULFUR-CONTAINING COMPOUNDS

A series of sulfur-containing compounds was investigated as electron donors in photoinduced free-radical polymerization, in conjunction with 4-carboxybenzophenone (CB) as sensitizer. These compounds included (phenylthio) acetic acid, ethionine, methionine, Gly-Met, Met-Gly and methionine methyl ester. The results were compared with the nonsulfur-containing compounds, alanine and triethanolamine. The best initiation yields is observed for the system CB-(phenylthio)acetic acid.     

MoCl4-(i-Bu)2AlOAr体系引发丁二烯聚合的研究

 由MoCl₄为主催化剂,(i-Bu)_3Al与酚类反应的产物(i-Bu)₂AlOAr为助催化剂所组成的催化体系,在加氢汽油中引发丁二烯聚合,研究酚类结构对聚合反应的影响。结果表明,带有推电子基团的酚类,可以提高丁二烯岵,聚合速度,其顺序为双酚A>间甲酚间>β-萘酚>苯酚>对氯酚。测定了丁二烯聚合的表现活化能E_α,催化剂利用率α,活性中心浓度[P*],和活性中心的平均寿期L。     

过硫酸钾引发丙烯酰胺微乳液聚合

以山梨醇酐单月桂酸醋（Ｓｐａｎ２０）和聚氧乙烯山梨醇酐单硬醋酸酯（Ｔｗｅｅｎ６０）的混合物为乳化剂制备丙烯酰胺微乳液，研究了体系中Ｔｗｅｅｎ６０浓度、水相丙烯酰胺浓度对微乳液电导行为的影响．用过硫酸钾引发微乳液聚合，发现聚合开始后，体系电导率迅速下降，在聚合进入恒速期后电导不再降低．聚合的动力学表达式为：Ｒｐ∝［ＡＭ］１．１７［Ｅ］－１．２６［Ｉ］０．５；Ｍｖ∝［ＡＭ］１．０５［Ｅ］－０．９４［Ｉ］－０．６２．它与常规乳液聚合的动力学相差较大，却类似于悬浮聚合．     

辐射引发丙烯酰胺微乳液聚合

辐射引发丙烯酰胺微乳液聚合徐相凌，张志成，张曼维（中国科学技术大学应用化学系合肥２３００２６）关键词丙烯酰胺，微乳液聚合，辐射引发聚合聚丙烯酸胺（ＰＡＭ）及其共聚物是广泛应用的水溶性高分子．８０年代中期，Ｃａｎｄａｕ等’‘－”首先开始研究了丙烯酸胺的...     

UV光引发的丙烯酰胺反相乳液聚合

报道了不透明丙烯酰胺反相乳液体系的UV光引发聚合新方法 .使用普通中压汞灯并辅以适当搅拌 ,UV光引发丙烯酰胺 水 煤油 Span80 +OP 10反相乳液聚合可在 2 0min左右完成 ,所得聚合物分子量达千万 ;聚合过程中不存在恒速期 ,扫描电镜未观察到聚合前后乳胶粒径有数量级的变化 ,表明聚合反应以单体液滴成核为主 .此外 ,考察了光引发剂类型及浓度、单体浓度、乳化剂用量、反应温度等对聚合反应的影响 ,结果表明不同光引发剂的引发活性为Irgacure 2 95 9>(ITX +EDAB) >BDK ,引发剂浓度增加 ,反应速度先增加而后降低 ,存在一最大值 ;单体浓度增加 ,反应速度加快 ,聚合物分子量提高 ;乳化剂用量增加 ,反应速度加快而分子量变化不明显 ;聚合表观活化能为 13 34kJ mol.     

H2O/TiCl4/ED 体系引发异丁烯控制正离子聚合中的影响因素研究

在亲核试剂(ED)如吡啶(Py)、N,N-二甲基乙酰胺(DMA)或三乙胺(TEA)存在下,由引发剂H2O和共引发剂TiCl4组成引发体系,在二氯甲烷/正己烷混合溶剂中进行异丁烯(IB)正离子聚合,考察了溶剂极性、聚合温度及异丁烯浓度对聚合反应转化率、产物分子量和分子量分布的影响.试验结果表明,随聚合体系溶剂极性增大,聚合速率加快,相近转化率时聚合产物的分子量分布变窄.随着聚合温度降低,聚合速率明显提高,聚合物的分子量增加,活化能为负值,活性链端发生链转移或链终止等副反应的几率减小,当聚合温度为-60℃时,可以抑制活性链端的β-H脱除反应和链转移副反应,并得到大分子链末端全部为叔氯基团的聚异丁烯(PIB).当[IB]0≤2.5mol/L时,随[IB]0增加,聚合转化率有所增加,聚合产物的GPC谱图均为单峰分布,分子量增大,而分子量分布基本保持不变,对于加入Py的聚合体系,分子量分布指数在1.33~1.45范围内,对于加入TEA的聚合体系,分子量分布指数在1.47~1.60范围内,并求出在加入Py和TEA的聚合体系中活性链向单体的链转移常数CM分别为5.5×10-4和6.6×10-4.     

丙烯酰胺水溶液聚合──添加Na2CO3制取高分子量阴离子型速溶聚丙烯酰胺的研究

 本文建立了丙烯酰胺水溶液聚合的潜在型引发体系；研究了在碳酸盐法聚合体系中，添加不同量氨、尿素、ＥＤＴＡ—２Ｎａ，以及聚合体系ｐＨ、单体浓度、聚合水浴温度对聚合产物分子量及其溶解性能的影响规律和原因；解决了产物高分子量与产生不溶聚合物之间的矛盾；指出了获得高分子量阴离子型速溶粉末产品的关键．从而，用碳酸盐法得到了溶解性能优异的［η］高达２８ｄｌ／ｇ的胶体产品和［η］高达２２ｄｌ／ｇ的速溶粉末产品．     

铈离子与氨基甲酸酯类化合物引发丙烯酰胺聚合的研究

本文对铈离子与苯基氨基甲酸酯类化合物在H_2O-CH_3CN(3∶1,V/V)及H_2O-HCONH_2(1∶2,V/V)两种介质中引发丙烯酰胺的聚合进行了研究。考察了不同结构的苯基氨基甲酸酯对聚合的影响。苯基氨基甲酸酯类化合物对铈离子引发聚合均有促进作用,其中对-甲苯基氨基甲酸酯的促进作用最为显著。测定了聚合反应表现活化能及聚合动力学方程,并提出了聚合反应机理。     

MoCl_4-(i-Bu)_2AlOAr体系引发丁二烯聚合的研究

由MoCl_4为主催化剂,(i-Bu)_3Al与酚类反应的产物(i-Bu)_2AlOAr为助催化剂所组成的催化体系,在加氢汽油中引发丁二烯聚合,研究酚类结构对聚合反应的影响。结果表明,带有推电子基团的酚类,可以提高丁二烯岵,聚合速度,其顺序为双酚A>间甲酚间>β-萘酚>苯酚>对氯酚。测定了丁二烯聚合的表现活化能E_α,催化剂利用率α,活性中心浓度[P~*],和活性中心的平均寿期(?)。     

GRAFT POLYMERIZATION OF ACRYLAMIDE ONTO HOMOPOLYMER OF 5-METHYL-5-HEXEN-2, 4-DIONE INITIATED BY CERIC ION

The homopolymerization of 5-methyl-5-hexen-2, 4-dione (methacryloylacetone, MAA),a vinyl monomer having β-diketone group, was carried out in the presence of benzophe-none (BP)/N N-dimenthyl-4-toluidine (DMT) system. Graft polymerization of acrylamideinitiated by ceric ion onto the homopolymer film was investigated and the mechanism ofthe grafting reaction was proposed on the basis of ESR study. The grafted copolymer wascharacterized by means of grafting percentage, water absorption, XPS spectra and scanningelectron photomicrographs.