5-[5-(3-吡啶)-2H-四唑亚甲基]-2-芳酰氨基-1,3,4-噻二唑的合成

本文首先用5-(3-吡啶)-2H-四唑乙酰基酰肼与芳酰基异硫氰酸盐反应制备成化合物1-[5-(3-吡啶)-2H-四唑乙酰基]-4-芳酰氨基硫脲化合物1a～j, 然后用冰醋酸回流处理1a～j得到一系列化合物5-[5-(3-吡啶)-2H-四唑亚甲基]-2-芳酰氨基-1,3,4-噻二唑2a～j . 化合物1a～b在强碱介质中首先发生降解, 然后进行环化反应 .     

氮杂冠醚的研究VII.2,3-苯并-10-氮杂-1,4,7,13-四氧杂-环十五-2-烯合成方法的改进

本文报道合成2,3-苯并-10氮杂-1,4,7,13-四氧杂-环十五-2-烯(3)的改进方法,1,2-二(2'-对甲苯磺酰基乙氧基)-苯(2)在无水叔丁醇中,以叔丁醇钠为缩合剂,与二乙醇胺缩合,在 50-55℃下反应4小时,得到(3)。化合物(2)和(3)均经元素分析,IR和1H NMR等鉴定。改进的缩合方法条件温和,操作简便,收率较好。     

3, 6-二取代-均三唑并[3, 4-b]-1, 3, 4-噻二唑的合成

研究了2-苯基-1, 2, 3-三唑-4-羧酸(1)与3-烷基/芳基-4-氨基-5-巯基-1, 2, 4-三唑(2a～o)在POCl~3催化下, 脱水缩合得到15个新的3-烷基/芳基-6-(2'-苯基-1', 2', 3'-三唑-4'-基)均三唑并[3,4-b]-1, 3, 4-噻二唑类化合物(3a～o)。     

二氢和四氢-2-芳基-4-甲基(1.5)苯并硫氮杂(艹卓)的构象分析(Ⅱ)

在前文的基础上,又进一步研究了2-芳基-4-甲基(1.5)苯并硫氮杂(艹卓)的光谱和构象分析。硼氢化钠对二氢化物的还原具有高度立体选择性,得到一对反、顺异构体,两者的比例约为15:1。并确定反式的四氢化物具有扭船式构象,顺式的四氢化物具有椅式构象。     

3-烷基/芳基-6-(2', 4'-二氯苯基)-7H-1, 2, 4-三唑[3, 4-b]- 1, 3, 4-噻二 嗪的合成及波谱性质

以间二氯苯与氯乙酰氯反应,生成ω-氯代-2,4-二氯苯乙酮(1),再使之分别与3-烷基/芳基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑(2a～2l)反应,合成了12种新的3-烷基/芳基-6-(2',4'-二氯苯基)-7H-1,2,4-三唑并[3,4-b]1,3,4-噻二嗪(4a～4l)。利用EA,IR,^1HNMR确定了其结构,并提出该反应的可能机制。     

合成1,3,2-氧氮磷杂萘衍生物的新方法

通过一个尚未见文献报道的新型环化反应，合成了四个新型1,3,2-氧氮磷杂萘类化合物，并提出了该反应的机理。     

乙撑双(2,2,5,5-四甲基-1-氮-2,5-二硅环戊烷)的合成及结构

2,2,5,5-四甲基-1-氮2,5-二硅环戊烷及双-(二乙氨基二甲基硅基)乙烷分别与乙二胺进行胺解反应均生成标题化合物,结构单晶经X射线分析确证.晶体属正交晶系,空间群为Pcab,晶胞参数a=11.043(3),b=12.811(2),c=16.090(4)A;V=2276A[3];Z=4;D0=1.01g.cm[-3],μ=2.53cm[-1].结构分析表明,分子具有对称中心,环系中的五个原子处于近乎同一平面内,氮原子系平面构型,因而使氮原子的未公用电子对所占P轨道与相连硅的3d轨道之间的作用更为有利;环中的Si-N-Si键角为114.5度.较相应开链类似物[(CH3)3Si]2NH中的Si-N-Si键角(131.3度)显著为小,这可能就是乙二胺中氮上的四个氢在胺解条件下能同时被四个硅基取代的原因.     

2-芳基-4-甲基-2,3,4,5-四氢-(1,5)-苯并硫氮杂 的晶体结构研究

本文报道2-p-硝基-4-甲基-2,3,4,5-四氢-(1,5)-苯并硫氮杂 的两顺反式异构体的晶体结构. 顺式异构体属正交晶系, 空间群为反式异构体属单斜晶系, 空阒空间群为 , 晶胞参数:晶体结构由SHELXTL直接法程序解出, 用块矩最小二乘法修正, 最后的偏离因子:顺式异构体结构分析表明: 顺式异构体为类椅式构象, 反式异构体类扭船式构象. 这为进一步归纳这类化合物的结构特征和立体化学规律提了条件.     

大二环型侧向穴醚的合成

本文报道一个大二环型侧向穴醚的合成方法借2,6-二(溴甲基)吡啶与β-(N-对甲苯磺酰基)丙氨酸酯缩合,产物经水解成酸后转换为酰氯(8),8借高度稀释法与1,7-二氮杂-4,10-二硫杂环十二烷(5)缩合成环,然后还原羰基.脱对甲苯磺酰基后得大二环型侧向穴醚1,5,13,17,28-五氮杂-20,25-二硫杂-三环[15,5,5,1~(7,11)]-廿八-7,9,11(28)三烯(2).     

1-卤代杂氮硅三环的合成

作者曾对具不同环骨架和不同R取代基的杂氮硅三环(silatrane,简称硅三环)进行过研究.其中硅与R间均为Si—C键.标题化合物中高电负性的卤素与硅直接成键,因而是一组考察硅三环各种性质的典型化合物.     

含氟芳杂环化合物的研究 7:含氟氮、硫杂二苯并王冠化合物的合成

本文研究了苯环上含强吸电子基的间硝基对氯三氟甲苯1与一些含氮、氧、硫的亲核试剂作用,经桥接、还原、关环,分别合成了含氟氮杂、硫杂王冠化合10牧11;还得到含氟三氮杂庚环化合物9,并对其生成机理进行了探讨,各步产率都较高.     

具有生物活性的有机硅化合物的研究IX:1-(N-芳基呋喃甲酰胺)亚甲基-2,8,9-三氧杂-5-氮杂-1-硅杂三环[3.3.3.O^1^.^5]十一烷的合成

本文合成了六个1-(N-芳基呋喃甲酰胺)亚甲基-2,8,9-三氧杂-5-氮杂-1-硅杂三环[3.3.3.O^1^.^5]十一烷的化合物。合成方法简便, 反应时间短。易于后处理。经元素分析, IR, ^1H NMR, MS确定了新化合物的结构, 并经化合物3的X射线晶格衍射分析确定了该类化合物的空间排布情况。     

甾族化合物不对称合成的研究XV: 光学活性3-氧杂-A-失碳甾族化合物的合成

我们在寻找新的甾体口服避孕药的研究中,设计了A-失碳-3,9(10)-二烯-18-甲基甾体(1)作为全合成研究的目的物.前文已报道从5’-甲基呋喃二噻烷阴离子2b与消旋甾体CD环合成原3b的共轭加成,合成了两个新的消旋3-氧杂-A-失碳甾体4b和5b.本文报道