也谈碘跟水的反应

本文与碘跟水不能反应的观点相反，认为碘跟水能反奕。用淀粉试纸把碘水中的Ｉ２分离出来，再鉴定体系中有Ｉ－存在，可证实碘跟水发生了反应；又根据假设检验的思想阐述了碘跟水反应的原因，并指出碘与水的反应是非标准状态下的反应，不能用△Ｇ０和Ｅ０去判断反应能否自发进行，而应该用△Ｇ或Ｅ来判断。碘与水的反应的△Ｇ＜０，反应是能自发进行的。     

氧化还原反应和溶液PH值的关系图解

本文提出了电动势PH图、电极反应的自由能增量PH图和电池反应的自由能增量PH图。可深化教学和定量解决氧化还元反应在水溶液内进行的许多问题,其结果与电势PH图完全吻合。     

水-乙醇体系中HCl活度系数的测定

本文借助于数字式离子计,测定了在整个乙醇浓度范围内和m(HCl)分别为0.02,0.04,0.06,0.08和0.10 mol·kg~(-1)时电池:玻璃电极|HCl(m),H_2O(1-x),EtOH(x)|AgCl-Ag的电动势,并由此求得了在上述混合溶剂条件下各浓度HCl的平均活度系数γ_±和标准迁移自由能△G_t~?,其结果与现有文献值吻合较好。     

电极上电子转移反应中的重组能的计算

本文为精确计算电极上电子转移反应中的重组能提供了一种新的理论方法。文中三个精确的势能函数可以用实验光谱数据和溶剂化物的热力学数据进行解释。重组能可以根据给出的模型和三个势能函数进行计算,计算出来的活化能和重组能的理论数据同实验结果是一致的。     

水光解反应所需光子波长

本文根据光化反应的平衡判据,说明了光子的波长直接影响到平衡常数的大小。当波长λ＜279nm时,可以测到水光解反应产生的氢气和氧气;当波长λ=253nm时,水光解反应达到平衡时氢气和氧气的压力分别为1atm和0.5atm。地表太阳光波长为400nm～700nm,光子能量不足。可见直接利用太阳光分解水获取能源是不可能的。     

SO3光解反应的热力学机制

SO3光解反应的反应式为2SO3＋hν（λ1）2SO2＋O2＋hν（λ2）,因而SO3的转化率α与温度T,波长λ1和λ2有关.利用公式△rG0m＋RTInK0p=0.1196λ1-0.1196λ2计算了当T=318K,λ1=211nm,α=35%时,λ2=277.8nm,这一波长正好位于SO2的吸收峰,从而解释了为什么在318K时SO3的转化率为35%.     

精细红外光谱与气体反应的平衡常数

用统计热力学的方法讨论了苯酚制备环己酮的气体反应体系，并指出了红外光谱与自由能函数及气体反应平衡常数间的关系。     

几种研究N+(3P)+H2→NH++H反应动力学性质的方法

运用不同的方法理论研究了N H2→NH H反应的动力学性质.研究表明,该反应是一种吸热反应,并且在低温下不具有反应自发性.用3种方法计算了该反应在1 mbar的压力和在1 K和2 000 K温度范围内的动力学性质.通过研究发现这种反应在低温下反应机率很小,并且反应随着温度的降低而急剧减弱.并将本文的计算结果和实验结果进行了对比,发现计算结果与实验结果符合较好.研究表明:在低温条件下,反应物氢分子的转动动能对反应速率并不产生有效的影响.     

自由能判据的应用条件

任一自发变化发生时，不但体系不必消耗环境做的功，而且体系有时可对环境做功。从上述性质出发，讨论了自由能判据的应用条件。     

2-氯乙酸酯化反应的Ingold-Taft方程

在有无硫酸铁水合物催化剂的情况下,分别测定了2-氯乙酸与六种伯醇的酯化反应速率常数;确定了十个Ingold-Taft线性自由能方程,实验结果表明硫酸铁水合物对酯化反应有明显的催化效果。     

非水相酶促转酯化反应动力学

研究了无溶剂体系酶促乌桕脂与硬脂酸甲酯转酯化反应的工艺条件及动力学,提出了反应初速度和初始浓度及反应历程中组分浓度和时间关系的两种动力学模型,结果表明,模型计算值与实验值相符。     

自由能—氧化态图歧化反应的应用

自由能—氧化态图也称Ｆｒｏｓｔ—Ｅｂｓｗｏｒｔｈ图，它是以某元素多种氧化态各电对的标准电极电势Ｅ０—值，求出相应氧化态的相对自由能，再以自由能Ｇ０—为纵坐标，氧化值Ｚ为横坐标作图所得［１］，简称Ｇ０——Ｚ图。此图可形象、直观和简明地说明某一元素的不...     

用密度泛函方法计算乙酰丙酮铁加氢反应的自由能

运用密度泛函量子力学的广义梯度近似方法对乙酰丙酮铁、氢气、乙酰丙酮3种分子以及铁的单晶胞进行结构优化计算,确定它们的对称群和总能量.根据频率分析结果,计算不同温度下乙酰丙酮铁加氢生成铁和乙酰丙酮两种互变异构体的吉布斯自由能.计算结果表明:相同温度下,乙酰丙酮铁加氢生成烯醇式乙酰丙酮的反应自由能小于生成酮式结构乙酰丙酮的反应自由能;乙酰丙酮铁加氢更倾向于生成烯醇式结构的产物.     

硫酸盐水合物催化下的酯化反应——取代醇与乙酸反应的动力学

测定了在不同硫酸盐水合物催化下取代醇与乙酸反应的速率常数,给出了包括取代基极性和催化剂效应两项贡献的催化线性自由能方程:lg[k_(R(M))/K_(0(M))]=~M′σ~*+y_m     

甘油-水混合溶剂中盐酸热力学性质

在恒定溶液总离子强度I＝1.000mol.kg^-1，改变甘油在混合溶剂中的质量分数x=5、15和20的条件下，应用经典的电动势方法测定无液体接界电池的电动势：Pt,H2(101,325kPa)|HCl(m),C3H8O3(x),H2O(1-x)|AgCl-Ag (A)根据测得电池（A）的电动势，确定混合溶剂中AgCl-Ag是极的标准 电极电势，计算了HCl在甘油－水混合溶剂中的活度系数，进一步讨论了HCl的迁移自由能，迁移熵和迁移焓。     

盐酸在40Wt%DMSO—H_2O混合溶剂中热力学性质的研究

本文用emf法通过测定得到Pt,H_2(latm)Hcl(xm)+H_2O|AgCl—Ag及Pt,H_2(latm)I HCl(xm)+40Wt%DMSO+H_2O/AgCl—Ag两电池的标准电动势E°及其温度系数。求出盐酸从H_2O到40Wt%DMSO—H_2O混合溶剂的迁移自由能ΔGtr、迁移焓ΔHtr、迁移熵ΔStr及迁移活度系数~wγ~s。进而求出盐酸在40Wt%DMS0—H_2O混合溶剂中的标准生成自由能ΔfG°(298.15)。     

粒子线径对液-固相界面反应活化能的影响

提出了液-固相界面反应的活化能应包含表面吉布斯自由能γ,得到:E0=Eα+βSmγ　　　　　(I)　　　　k=k0exp(3MβγρRT.1r)　　　　　　　　　(II)t0=ρr3-2α0(3-2α)(4π)α-1k0(III)t1=∫t00ρ(4π)α-1k0r2(α-1)exp(-3MβγρRT.1r)( )采用粒径为147μm锡粒与甲基磺酸反应,其t0为t1的几十倍之多,用实验证明了该假定的正确性。     

复杂氧化还原反应电动势及电极电势的计算

本文将多元的复杂氧化还原反应设计成电池,并推导出计算其标准与非标准状态的电池电动势(E_总~θ与E_总)和相应的复杂电极反应的标准与非标准状态的电极电势((?)~θ与(?))的计算公式,并从三个方面来说明这些公式的应用.     

非水介质中酶促酯化反应机制及醇抑制动力学

以非极性大孔吸附树脂吸附固定化脂肪酶在异辛烷／四氯化碳混合溶剂中选择性催化Ｓ－２（６－甲氧基－２－萘基）丙酸与正辛酯化为反应模型,对非常规溶剂中酶催化反应机制及动力学进行了初步研究。结果表明：在有机溶剂中该脂肪酶催化萘普森与正辛醇的酯化反应同样符合米氏方程,此酯化反应符合双底物乒乓反应机制,但值得提出的是酰基受体的过量存在会对酯化产生竞争性抑制作用。