焦磷酸络锰三价离子引发淀粉-丙烯酰胺的接枝共聚合

将带有极性基团的乙烯类单体通过化学接枝到淀粉或纤维素之类的天然多糖上,可作为絮凝剂、脱除剂和粘接剂^[1～3],近来已发展为高吸水性材料和石油分离剂^[4]。用Ce⁴⁺引发乙烯类单体接枝到淀粉和纤维素类已有报道^[5]。Rayonier用Mn³⁺的焦磷酸盐络合物引发接枝乙烯类单体至纤维素及其衍生物上^[6];Cenita等用Mn³⁺引发MMA、AN接枝淀粉^[7]。本文以焦磷酸络锰离子(Mn³⁺)作引发剂、丙烯酰胺(AM)为单体、淀粉为接枝基体进行接枝共聚,这一工作目前在国内外尚未见报道。     

二苯并噻吩及其氧化物与离子液体相互作用的理论研究

采用密度泛函理论方法比较了DBT/DBTO₂和[BMIM]⁺[PF₆]^-/[BMIM]⁺[BF₄]^-的相互作用。对最稳定的[BMIM]⁺[PF₆]^-、[BMIM]⁺[PF₆]^--DBT、[BMIM]⁺[PF₆]^--DBTO₂、[BMIM]⁺[BF₄]^-、[BMIM]⁺[BF₄]^--DBT、[BMIM]⁺[BF₄]^--DBTO₂进行了NBO和AIM分析。结果表明,DBT和[BMIM]⁺[PF₆]^-/[BMIM]⁺[BF₄]^-中的咪唑环彼此相互平行,NBO和AIM分析表明它们之间发生了π-π相互作用。H1'和H9'形成的F…H氢键有利于π-π堆积作用的形成。DBTO₂倾向于趋近C2-H2和甲基基团形成O…H相互作用;DBTO₂优先吸附在[BMIM]⁺[PF₆]^-/[BMIM]⁺[BF₄]^-。在模拟油中,[BMIM]⁺[PF₆]^-和[BMIM]⁺[BF₄]^-离子液体对DBTO₂的萃取能力大于DBT,其原因是可能是DBTO₂具有较大的极性和O…H与F…H的氢键作用。     

对称群表的系统校验(续)——论证P42/nnm总公式B的错误

最近我们应用结构因子类型定理^[1,2],对《X-光结晶学国际表》(第一卷)进行了系统校验^[3]。并以最简明的列表方式扼要地报导了全部结果^[4]。在文献^[4]中最引人注目的是No.134(P4₂/nnm,原点在42m)空间群.它的结构因子总公式有错误。可见,关于这个空间群的其它推论,只要以总公式为基础,就不可能正确。本文将论证这一重要问题,关于文献^[4]中指出的其它14个空间群的错误,可以用类似的方法论证。     

基团电负性研究(Ⅹ)——基团电负性与XSiRxH3-x的标准生成热

由于含硅有机物测量所需纯样的制备困难,且有些含硅有机物燃烧不完全,难以用氧弹量热法准确测定生成热,所以它们的标准生成热大多未见报道^[1,2],而这些数据又是研究有机硅化学热力学和反应性的重要参数,因此有必要建立一套简单而准确的估算方法^[2].     

微波消解-微波等离子体炬原子发射光谱法测定无铅汽油中痕量铅的研究

四乙基铅作为一种良好的抗爆添加剂,曾广泛用于汽油生产中,但由于四乙基铅有很强的毒性,目前国际上已停止生产和使用车用含铅汽油,因此在生产车用无铅汽油时严格控制和准确测定铅的含量十分必要.迄今,测定汽油中铅含量的常用方法是铬酸盐容量法^[1]、一氯化碘法^[2]、X射线光谱法^[3]、分光光度法^[4,5]、原子吸收光谱法^[6]和等离子体光谱法^[7].这些方法或操作烦琐,测定时间较长^[4],或灵敏度低^[1～3],或测定误差较大,且在测试中需使用毒性较大的四乙基铅^[5],或所需的氯化甲基三辛基铵不易购买^[6],或处理过程繁琐,且仪器设备昂贵^[7].因此,建立一种简便、快速、灵敏、准确和无毒副作用的测定无铅汽油中痕量铅的方法已显得十分迫切.近年来发展的微波等离子体炬原子发射光谱法^[8]已有商品化仪器问世^[9].本文利用微波等离子体炬原子发射光谱仪研究了无铅汽油中痕量铅的测定方法,并提出用微波消解法预处理无铅汽油样品,将微波消解技术与微波等离子体炬原子发射光谱法相结合,建立了简便、快速、灵敏、准确和无污染的测定无铅汽油中痕量铅的新方法.     

植物生物分子的电分析化学研究Ⅷ.秋水仙碱的微分脉冲极谱行为及分析应用

秋水仙碱是近年来新发现的有前途的抗癌植物有效成分。秋水仙碱的测定方法,如容量滴定法^[1]、电位滴定法^[2]、紫外分光光度法^[3]、荧光分析法^[4]和高效液相色谱法^[5]等,手续均不太简便。电化学分析研究秋水仙碱主要有阳极伏安法^[6]和交流极谱法^[7],前者因使用固态电极,重现性较差。后者用非水溶剂作介质,灵敏度不高。     

静电纺丝法制备NiO纳米纤维及其表征

纳米级NiO因具有优良的催化和热敏等性能而被广泛用于催化剂^[1]、电池电极^[2,3]、光电转化材料^[4～6]、电化学电容器^[7～8]等诸多方面.迄今,已成功地制备出N iO的纳米颗粒^[9]、纳米线^[10]及纳米薄膜^[11],但是对于具有准一维结构的NiO纳米纤维的制备及性能研究尚未见报道.     

二氧化钛微粒存在下表面活性剂光催化分解机理的研究

半导体微粒子(二氧化钦等)在光照射下产生强烈的氧化能力,可以把水和空气中的许多难分解有毒有机污染物氧化分解为二氧化碳、水等无机物。该方法分解速度快、除净度高,有着很大的应用前景^[1~3]。在过去几年里,我们广泛地报导了在二氧化钦半导体微粒子催化下表面活性剂^[3,4]、农药^[5]氰化物困等环境污染物的光催化分解。烷基、芳香基及含氧碳氢基团可被氧化分解为二氧化碳和水^[4];有机化合物中的卤素^[5]、磷川、硫^[8]氮^[9]原子分别被光分解为卤素离子、磷酸根离子、硫酸根、按和硝酸根离子。因多相光催化反应十分复杂,目前对光催化分解过程,特别是中间化合物的生成及其浓度变化了解很少,甚至连光致电子及空穴的反应也并不十分明确。     

零电流示波电位滴定盐酸异丙嗪

盐酸异丙嗪是一种较重要的抗组胺药,现行的分析标准为非水滴定法^[1],此外尚有分光光度法^[2]、伏安法^[3]、电极法^[4]、液相色谱法^[5]和流动注射分析法^[6]等。本文将高鸿提出的零电流示波电位滴定法^[7]中的铂片电极修饰一层含四苯基硼酸-异丙嗪电活性物质的PVC膜,使电极对异丙嗪产生响应,可用于四苯基硼酸钠直接滴定异丙嗪的终点指示。     

四(4-重氮基苯基)卟啉的合成及其与聚苯乙烯磺酸钠自组装的研究

卟啉是一类重要的功能性小分子染料,近年来,在光化学治疗^[1,2]、光电转换^[3,4]、传感元件^[5]、烯烃环氧化催化剂^[6]和光敏化剂^[7]等方面的研究与应用引起了人们的广泛注意.通过两亲卟啉分子衍生物,或带有负电荷的卟啉衍生物,特别是带磺酸基的卟啉分子与正离子聚电解质自组装,制备带有卟啉结构单元的LB膜和自组装膜已有很多报道^[8～14].     

CF-2沸石的表面酸性及催化性能

CF-2是一种新型的高硅沸石。1981年我们实验室首先在二乙醇胺-甘油-Na₂O-SiO₂-Al₂O₃-H₂O体系中制备成功^[1],以后才见到关于Theta-1^[2],ISI-1^[3],KZ-2^[4],NO-10^[5]和ZSM-22^[6]沸石的报道。     

吸收液采样-高效液相色谱法测定室内空气中甲醛的含量

<正>甲醛是一种无色有刺激性气味的气体，被世界卫生组织(WHO)定为致畸和致癌的物质之一^[1]。我国规定室内空气甲醛的限值为0.10 mg·m-3^[2]。目前监测环境中甲醛的国家标准测定方法很多^[3],常用的有4-氨基-3-联氨-5-巯基-1,2,4-三氮杂茂(Ⅰ)(AHMT)分光光度法^[4]、3-甲基-2-苯并噻唑啉酮腙盐酸盐水合物(MBTH)酚试剂分光光度法^[5]、乙酰丙酮分光光度法^[6]、气相色谱法(GC)^[7]、     

逐级均分法计算基团电负性

基团电负性在化学中是一个非常重要的参数。关于基团电负性的计算，已有很多文献报道，但多数方法公式比较繁杂、或者是因为依赖于特殊的实验数据而受到一定的限制。本文在sanderson电负性均等原理的基础上，提出了一种简单的计算方法一逐级均分法。     

稀土化合物配位场理论的研究——SO(3)-Dn群的变换

本文应用唐敖庆等人的配位场理论方法,分析SO(3)-D_n群的变换,引进了D_n群不可约表示特征M的概念,统一给出了[-1]^Γ、[-1]^γ因子,SC(3)-D_n群S_mГγⁱ系数,D_n群V系数,D_n群不可约表示[Г²]和(Г²),交换因子(-1)^Г、θ(Г_MГ_MГ_M')等.并得到求SO(3)-D_n群V系数的公式,直接沟通SO(3)-D_n群链.并应用SLJГγ稀土偶合方案对EuP₅O₁₄基态谱项⁷F能谱作了分析.     

正丁胺等离子体膜TSM声波传感器的性能研究

等离子体聚合物在结构上与普通的聚合物显著不同,它能形成含有活性基团的高度交联的网络结构,从而具有良好的均匀性及对基质的附着性^[1,2].有关采用等离子体聚合膜的TSM传感器的报道不多^[3,4].     

饱和脂肪族羰基化合物的n→π*吸收峯位移与取代基常数间的定量关系

Borrell^[1]曾认为在饱和脂肪族羰基化合物中,若与羰基直接相连原子的电负性愈大,则羰基氧原子上的孤电子对愈不易激发,故其电子光谱n→π^*吸收峯将移向短波方向,并由一些实验数据发觉相对频率位移△v 和原子电负性值间有线性关系。     

有机卤化合物中卤素的离子选择性电极的快速微量分析

近年来,离子选择性电极已应用于有机氯、溴^[1-3]及碘^[4]的微量分析。但在电位滴定中,水介质的终点不明显^[5-6],非水介质用的乙酸^[1,2]有刺激性,而1,4-二氧环^[3]已烷则价太贵。     

XRD谱研究扩散控制的固-固相反应

很多分子固体和低维固体在室温或低热温度条件下可发生固相反应^[1,2],甚至可以在短时间内完成^[3,4].我们已成功地用低热固相合成法合成了200多个化合物,其中大多数为结构新颖的原子簇化合物^[5～7].     

有机化合物结构与性能间的关系对联多苯和间联多苯

关于对位联多苯的电子光谱^[1,2]Lewis^[3]认为是属于“两类典型线摆动体”以外的一个“中间类型”,而Ferguson^[4]认为是“第一类共轭体系”的一个例外,电子光谱不能用λ²∝n或λ∝n这两个典型公式来表示.     

冠醚化合物在制备外延卤化银乳剂中的作用

自从冠醚于六十年代末问世以来^[1,2],科学家们对它进行了大量的研究。它以遮盖力大,对金属离子络合性能好而著称于化学领域。在感光化学领域,它的主要应用在于对乳剂晶体的尺寸及分布产生影响,使之均一,且颗粒增大^[3-6];作为调变剂,促进外延乳剂晶体的生长^[7-8];提高乳剂的感光性能^[5,9-11]。