中国南海海绵Seletta tenuis lindgren中24-亚甲基-27-甲基胆甾醇的结构鉴定

本研究中国南海海绵生物活性成分的过程中,从南海海绵中分离出24-亚甲基-27-甲基胆甾醇,通过IR,^1HNMR,^13CNMR,^1H-^13CCOSY,MS和MS-MS等波谱分析,确证了其化学结构,并详细报道了波谱数据.     

中国南海海绵Seletta tenuis Lindgren中24-亚甲基-27-甲基胆甾醇的结构鉴定

自七十年代以来,已从海绵中发现了许多结构独特的、具有强烈生理活性的新化合物,有些已发展成为特效的药物。我们在研究中国南海海绵生物活性成分的过程中,从南海海绵Seletta teuuis Lindgren中分离出24-亚甲基-27-甲基胆甾醇(1)。虽然这个化合物已由De Luca等于1972年从海绵(Aplysina aerophoba)中发现了它。次     

24ζ-甲基-20 S-胆甾醇的合成

已发现的天然甾醇均为20R 构型。近年来在地质体中发现了具有20S 构型的甾烷类生物标志化合物,并称之为地质构型。合成20S 构型的甾烷的方法之一是由20S 构型的甾醇为原料。20S-胆甾醇及20S-胆甾烷的合成已有报道,但24ξ-甲基-20S-     

β-酞酰亚腔基-α-甲基丙酸甲酯的结构分析

为研究取代基对Michael式加成反应的影响,在相转移催化条件下酞酰亚胺与α-甲基丙烯酸甲酯进行加成反应,通过1H NMR、IR、MS和元素分析对产物结构进行分析,确证其为β-酞酰亚胺基-α-甲基丙酸甲酯;分析了所形成的手性碳结构对邻位亚甲基核磁共振氢谱的影响,并提出了产物分子的碎裂机理.     

食用香料甲基2-甲基-3-呋喃基二硫醚的分离提纯及结构鉴定

 用气相色谱法分离提纯食用香料甲基 2 甲基 3 呋喃基二硫醚 ,纯度 (质量分数 )达到 99.5%。分离柱为4%FFAP +1 %H3PO4ChromosorbW /AW DMCS(80目～ 1 0 0目 )不锈钢柱。用红外光谱、气相色谱 /质谱和核磁共振谱进行了结构鉴定。     

1,6-六亚甲基二异氰酸酯自聚产物的结构表征

用IR与NMR表征了用醋酸钾为催化剂时 1,6 六亚甲基二异氰酸酯 (HDI)自聚产物的结构 .结果表明 ,自聚主产物是三聚体异氰脲酸酯 ,主要含有三聚体异氰脲基、异氰酸根 ,同时含有由杂质带来的微量氨基甲酸酯、脲基甲酸酯基、取代脲基、缩二脲基 .一维核磁谱及二维化学位移相关谱分辨出 7种羰基 ,一种NCO基 ,确定了氮上 8种不同取代结构的分子链连接情况 .通过建立理论模型 ,定量地描述了自聚产物的结构 .     

2-乙氧羰基-3-甲基-4,5-四亚甲基吡咯的合成

以乙酰乙酸乙酯(1)为原料,在醋酸中与亚硝酸钠通过肟化反应制得N-羟基亚胺乙酰乙酸乙酯(2);2在醋酸缓冲溶液中经锌粉还原后与环己酮加成环化合成了2-乙氧羰基-3-甲基-4,5-四亚甲基吡咯(3),其结构经1H NMR,IR和元素分析表征。较适宜的反应条件为:1100 mmol,n(Zn)∶n(1)=2.9∶1.0,在醋酸中回流反应,总收率39%;以多步反应的最佳反应条件进行"一锅煮"合成3,收率50%。     

24-亚甲基胆甾-5-烯-3β,19-二醇的合成

从豆甾醇出发,通过10步反应,合成得到具有显著细胞毒活性的24-亚甲基胆甾-5-烯-3β,19-二醇(1),总产率为16%.目标产物1的熔点、[α]值和波谱数据与天然产物一致.化合物1的合成是首次报道,它对人体鼻咽癌(CN2)和胃癌(Mgc803)细胞有显著抑制活性.     

亚甲基烯酮与5-亚甲基-1,3-二噁烷-4,6-二酮反应机理的研究

利用半经验分子轨道理论AM1方法，研究了5-亚甲基-1，3-二噁烷-4，6-二酮与亚甲基烯酮的2，3-位C＝C，3，4-位C＝O和1，2-位C＝O三种双键位置上的环加成反应的反应机理．采用Berny梯度法优化得到反应的过渡态，并进行了振动分析确认．计算结果表明，环加成反应是按照协同的非同步途径进行的，经过一个扭曲的六员环过渡态，前线轨道分析表明反应机理为［4＋2］机理．根据AM1优化得到的产物反应物及过渡态的生成热可知三个反应的活化焓分别为27．07kJ·mol-1，32．41kJ·mol-1和137．96kJ·mol-1，2，3-位C＝C双键上的环加成反应的活化焓最低，这与实验中只观察到2，3－位C＝C双键上环加成产物的结论是一致的．     

1,3,3-三甲基-2-亚甲基吲哚啉合成新工艺

报道了一种以N－甲基苯肼和3－甲基－2－丁酮为原料一步合成1，3，3－三甲基－2－亚甲基吲哚啉的新工艺。讨论了影响产品收率的各种因素。该新工艺具有原料易得，工艺路线较短，减少环境污染等特点。     

DITERPENOID CONSTITUENTS OF ISODON PARVIFOLIA:STRUCTURE ELUCIDATION OF NEW DITERPENOID,PARVIFOLIN

On the basis of chemical and spectroscopic evidence,the structure of parvifolinwas established as ent-7β,20-epoxy-kaurane-15-oxo-1α,6β,7β,11β,16α-pentaol.     

从中药佛手中分离鉴定两个柠檬油素二聚体

用 IR、NMR和X-射线晶体衍射分析了从佛手中分离出来的两个柠檬油素二聚体,证明它们的化学结构分别是顺式头-尾-3,3′,4,4′-柠檬油素二聚体(1)和顺式头-头-3,3′,4,4′-柠檬油素二聚体(2)。通过光反应从柠檬油素制备了1和反式头-头-3,3′,4,4′-柠檬油素二聚体(3)。     

STEREOSELECTIVE SYNTHESIS OF 9-METHYLENE-13-DEMETHYL ANALOGS OF NATURAL RETINOIDS

9-Methylene-13-demethyl analogs of retinol, retinal and retinoic acid, methyl ester were synthesised via new synthons β-methylenealdehydes.     

2-亚甲基-1,3-二氧己烷衍生物的合成及自由基开环聚合

本文报道了四种2-亚甲基-1,3-二氧己烷类单体:4-甲基-2-亚甲基-1,3-二氧己烷(Ⅱ)、4,6-二甲基-2-亚甲基-1,3-二氧己烷(Ⅳ)、5,5-二甲基-2-亚甲基-1,3-二氧己烷(Ⅵ)和5,5-二乙基-2-亚甲基-1,3-二氧己烷(V Ⅲ)的合成以及自由基开环聚合。结果表明,上述单体在聚合过程中出现异构化开环现象。Ⅲ和Ⅳ的甲基位置在环上氧原子的α-碳原子上时,显示对异构化反应的影响比Ⅵ及Ⅷ的甲基和乙基在β-碳原子上时更显著。上述现象与异构化开环形成仲碳自由基中间体的倾向更大有关。 Ⅳ在苯溶液中及过氧化二叔丁基存在下,120℃反应,得到全部是聚-δ-戊内酯骨架结构的聚合物。提出了一种合成聚-δ-戊内酯类链结构的聚酯的新的途径和方法。     

CRYSTAL STRUCTURE OF COMPLEX OF p-METHOXY-ARYLDIAZONIUM SALT WITH DTBENZO-24-CROWN-8

<正> Mr=448.5, monoclinic P21/c, a=8.531(3), B=12.076(4), C=33.309(13) A, β=95.41(1)°, V=3416.2(2) A3, Z=4, μ(MoKα)= 1.2 cm-1, F(000)=1408, room temperature, R=0.086, Rw=0.084 (W=1/(σ2(F) + 0.0001 x F2)) for 1759 independent reflections with I > 3σ(I).     

SYNTHESIS AND POLYMERIZATION OF 2-OXO-3-METHYLENE-1,4-DIOXANES

A new kind of monomers was successfully synthesized by the reaction between 2-chloro methyl cycloketal and trimethylsilyl cyanide, followed by ring closure and dehaiogenation. Polymerizations of the monomers were carried out in benzene solution at 80℃with benzoyl peroxide as initiator. Both the structures of monomers and polymers were characterized by IR, ~1H NMR, ~(13)C NMR and elemental analysis.     

计算机辅助结构解析——链状异构体的产生及挑选

完成了一个计算机程序LYCT,可对给定的分子式列出全部链状异构体,并按给定的好结构和坏结构进行挑选。用本程序得出了一系列化合物的链状异构体总数,和已有的相似程序的结果并不相同,故讨论了其差别以证明本程序结果的正确性。最后用一个例子说明如何应用本程序辅助进行结构解析。     

CHLOROPHYLL CATABOLISM. PART 3. STRUCTURE ELUCIDATION AND PARTIAL SYNTHESIS OF A NEW RED BILIN DERIVATIVE FROM Chlorella protothecoides*

The structure of a new red pigment produced during the “bleaching” of Chlorella protorhecoides cells has been elucidated by analytical methods as well as by in vitro isomerization into the new compound of a synthetic sample of a previously characteriLed chlorophyll a catabolite.     

SPONTANEOUS COPOLYMERIZATION OF 4-METHYLENE-1,3-DIOXOLANE DERIVATIVES WITH ACRYLONITRILE AND SUBSTITUENT EFFECT

The copolymerization of six 2-substituted 4-methylene-1, 3-dioxolane with aerylonitrile(AN) gives rise spontaneously to the alternating copolymers by the participation of charge-transfer(CT) complexes. The structures of copolymers was ascertained by their IR, ~1H and ~(13)C NMR spectra, etc.. The electron effect of suhstituents on 2-position of monomer 2 is the most important factor in predicting the reactivity of CT complexes. However the steric effect determines the ring-opening degree of monomer 2. The spontaneous copolymerization mechanism has been discussed.     

7-亚甲基-2-甲基-1,4,6-三氧螺[4,4]壬烷聚合反应机理的研究

 本文报道了一种新的不饱和螺环原酸酯——7-亚甲基-2-甲基-1,4,6-三氧螺[4,4]壬烷的合成,研究了它的自由基聚合,反应。结果说明在本体聚合时,聚合物由半开环结构单元(Ⅶ)组成;当溶液聚合时,得到结构单元(Ⅶ)和(Ⅷ)、(Ⅸ)的共聚物。根据聚合物的结构,对聚合反应机理进行了讨论。