利用汞(Ⅱ)-四(4-三甲铵苯基)卟啉的显色反应间接分光光度法测定微量硫化物

微量硫化物的测定国内外常采用亚甲基蓝法、分子荧光法、电极法、原子吸收分光光度法^[1]和冷原子荧光法^[2]等.汞(Ⅱ)可与四(4-三甲铵苯基)卟啉(简称TAPP)在室温下产生灵敏的显色反应(ε=2。85×10⁵),并允许大量常见阴离子存在^[3],但当S^2-存在时,则极易抑制与其相当量的Hg(Ⅱ)-TAPP配合物的生成,根据这一原理,本文提出了利用,Hg(Ⅱ)-TAPP的显色反应间接分光光度法测定微量硫化物的新方法.     

用乙基紫作铼的分光光度测定

用甲基紫^[1-5]及其他碱性染料^[6-8]作试剂萃取及光度测定铼已有记录.此类方法选择性较硫氰酸盐法为高.Оболончик曾指出,如增加染料分子量能提高测定灵敏度.与甲基紫比较,乙基紫(C.I.42600)分子量较高,可能利于萃取.实验证实,用此试剂光度测定铼可获较高灵敏度^[1].本文报告用苯萃取高铼酸乙基紫的各种条件,提出有钼等其他元素共存时分光光度测定痕量铼的方法.     

均三溴偶氮胂分光光度法测定植物体及种子中铈组稀土

随着稀土元素在农业上应用研究的深入,需要对种子、植株中微量铈组稀土进行测定。目前已有人用中子活化法^[1]萃淋树脂分离富集光度法^[2]进行测定。由于植物中钙等干扰元素的含量高(钙含量为0.1—5 mg/g),给直接光度法测定带来困难。     

荧光桃红B-1,10-菲罗啉-钒三元络合物萃取光度法测定岩矿中微量汞的研究

应用west体系以汞-1,10-菲罗啉-磺酞类染料阴离子三元络合物萃取光度法测定微量汞已见报导。本文用夹氧蒽类染料荧光桃红B(phloB)作显色剂,以1,2-二氯乙烷萃取光度法测定微量汞。络合物最大吸收波长为564nm(ε=8.20×10~4),络合比为Hg:phen:phloB=1:2:1。本方法可用于岩矿中微量汞的分析。 1.主要试剂与仪器:汞标准溶液,用光谱纯二氯化汞准确配制含500μg汞/ml的储备液,各种浓度的汞工作溶液均用此储备液稀释配成;荧光桃红B,1×10~(-4)M水溶液;1,10-     

乙基紫萃取分光光度法测定岩石矿物中的微量汞

碱性三苯甲烷类染料——乙基紫[C.I.№.42600(1957版)]已广泛用于萃取光度法,目前已建立了测定微量锑、铼、铊、硼、银、金、钽、碘和磷的方法。本文应用乙基紫作显色剂,找出溴汞酸与乙基紫形成的缔合物易为苯、甲苯所萃取,可用来比色测定汞。本文较详细地探讨了萃取比色的主要条件,其它离子的干扰,并做了岩石矿物中微量汞的分析。实验表明,本法在选择性、灵敏度、稳定性及重现性等方面均获得较满意的结果。 (一)主要试剂与仪器 1.乙基紫:Chroma,配制成0.015％水溶液,过滤后备用。 2.汞的标准溶液:准确称取光谱纯二氯化汞0.6768克溶于水,在1000毫升容量瓶中稀     

邻硝基苯基萤光酮-氯化十六烷基吡啶分光光度法测定排污水中的微量铜

鉴于目前测定排污水中微量铜的分光光度法不够理想,我们曾提出了一种方法^[1]。在此基础上,本文又提出了一种以邻硝基苯基萤光酮(ONPF)为显色剂,以氯化十六烷基吡啶(CPC)为增溶敏化剂的新方法.本法的选择性与前法^[1]大致相当,而灵敏度提高一倍,为目前最灵敏的分光光度测定铜的方法之一。     

微量希土的螯合滴定

直接或间接螯合滴定常量希土元素已有评述^[1].但有关微量希土元素的螯合滴定之报导不多,Flaschka^[2]曾借铬黑T等作指示剂于直接或间接滴定少量轻希土元素和钇.程广禄^[3]曾报告借PAN作指示剂,以铜返滴定微量希土元素.Лауэр等^[4]曾借纸层析法分离后,继以偶氮胂作指示剂,用氯化镧溶液返滴定以测定个别希土元素.     

酚藏花红萃取分光光度法测定岩石矿物中的微量汞

酚藏花红(PhenosaJranine)属于醌亚胺类对氮蒽染料,它在光度分析中的应用仅见萃取光度法测定铟的一篇报导。本文应用酚藏花红作显色剂,找出溴汞酸与酚藏花红形成的缔合物易为混合溶剂苯+丁酮(3+1)所萃取,可用来比色测定汞。本文较详细地探讨了萃取比色的主要条件,其它离子的干扰,并用于岩石矿物中微量汞的分析。实验表明,本法在选择性、灵敏度、稳定性及重现性等方面均获得较满意的结果。     

水溶液中丙酮的敏化室温磷光测定

测定水溶液中微量丙酮,常用吸光光度法^[1～3]和色谱法^[4,5]等,这些方法固然灵敏度较高,但样品的预处理比较复杂,分析速度慢,线性范围窄.本文以丁二酮为能量受体,建立了水溶液中微量丙酮的敏化室温磷光测定法.方法简便快速,重现性好,灵敏度亦高.     

微波消解-微波等离子体炬原子发射光谱法测定无铅汽油中痕量铅的研究

四乙基铅作为一种良好的抗爆添加剂,曾广泛用于汽油生产中,但由于四乙基铅有很强的毒性,目前国际上已停止生产和使用车用含铅汽油,因此在生产车用无铅汽油时严格控制和准确测定铅的含量十分必要.迄今,测定汽油中铅含量的常用方法是铬酸盐容量法^[1]、一氯化碘法^[2]、X射线光谱法^[3]、分光光度法^[4,5]、原子吸收光谱法^[6]和等离子体光谱法^[7].这些方法或操作烦琐,测定时间较长^[4],或灵敏度低^[1～3],或测定误差较大,且在测试中需使用毒性较大的四乙基铅^[5],或所需的氯化甲基三辛基铵不易购买^[6],或处理过程繁琐,且仪器设备昂贵^[7].因此,建立一种简便、快速、灵敏、准确和无毒副作用的测定无铅汽油中痕量铅的方法已显得十分迫切.近年来发展的微波等离子体炬原子发射光谱法^[8]已有商品化仪器问世^[9].本文利用微波等离子体炬原子发射光谱仪研究了无铅汽油中痕量铅的测定方法,并提出用微波消解法预处理无铅汽油样品,将微波消解技术与微波等离子体炬原子发射光谱法相结合,建立了简便、快速、灵敏、准确和无污染的测定无铅汽油中痕量铅的新方法.     

PMBP与中性磷萃取剂对铽(Ⅲ)的协同萃取

本文研究了1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑啉酮-5(PMBP)与丁基膦酸二丁酯(DBBP)或磷酸三丁酯(TBP)的氯苯溶液在硝酸介质中对铽(Ⅲ)的协同萃取。测得了萃合物的组成及其萃取平衡常数,讨论了萃合物的可能结构式及协同萃取机理。     

铌-4,5-二溴苯基萤光酮-表面活性剂显色体系的研究——高灵敏分光光度法测定合金钢中的微量铌

铌的高灵敏度、高选择性的光度法似尚少见。最近有人^[1]合成过4,5-二溴苯基萤光酮(下称Br-PF),但至今未见该试剂用于铌的胶束增溶光度法的测定。为此本文较系统地研究了在CTAB及乳化剂OP存在下Nb(V)与Br-PF的显色条件,结果表明本法具有很高的灵敏度(ε=2.1×10⁵)和较高的选择性(存在掩蔽剂),可不经任何分离直接在水相中测定合金钢中的微量铌。     

溶液中杯[4]芳烃双冠-6与Cs~+配位化学研究

研究了溶液中杯[4]芳烃双冠-6(BisC₆)与Cs⁺配位行为.常温下,BisC₆/NPME(邻硝基苯甲醚)体系单级萃铯百分率达99.36%,模拟料液中,Cs⁺/Na⁺和Cs⁺/K²⁺分离系数分别为3.92×10⁴和2.21×10⁴.局域结构模型实验表明,配合物分子中可能存在水或(和)硝酸(根).ESI-MS谱表明,NPME体系中,铯离子与BisC₆同时形成1:1(单核)和2:1(双核)的配合物,并且存在[BisC₆·H₂O],[BisC₆·Cs⁺]⁺,[BisC₆·2Cs⁺·H₂O]₂+和[BisC₆·2Cs₁₀⁺·No₁₀^-3]10⁺等多种配合物分子.EXAFS实验表明,溶液中铯离子的配位数为7,形成7个氧配位的稳定结构,ADF计算验证了EXAFS实验结果.     

铅-邻菲罗啉络合吸附波的研究

在0.06MHAc-0.14MNaAc(pH=5.1)和2×10^-5M邻菲罗啉(phen)溶液中,用单扫示波极谱法可得到Pb(Ⅱ)-phen络合波,峰电位在-0.49V处。其导数峰高与铅在5×10^-8-5×10^-6M范围内的浓度有线性关系,最低检出限2.5×10^-8M。此波可用于测定铅。研究确定该波为1:1铅-邻菲罗啉络合物的吸附波。     

镓-水杨基荧光酮伏安络合吸附波的研究

在pH为3.0的0.2mol/L邻苯二甲酸氢钾-HCI和5.0×10^-6mol/L水杨基荧光酮底液中,线性扫描可得灵敏的Ga-SAF络合物吸附波,峰电位为-0.93V(vsSCE).镓在7.5×10^-9～3.8×10^-7mol/L浓度范围内与峰高成正比关系.     

The Determination of Trace Amounts of Cadmium in Rice Samples by Dual-wave Length Spectrophotometry——cd(Ⅱ)-Cadion 2B-Tween 40 System

The optimal conditions of the Cd(Ⅱ)-Cadion 2B-Tween 40 system have been studied.In the alkaline medium of NaOH,a red Cd(Ⅱ)-Cadion 2B-Tween 40 complex forms with e510nm=9.80×104 The Ka ofCadion 2B and Surface tension in the system was estimated.It was proved that K was increased and the reagent species with absorption maximum at 605nm formed.Using the dual-wave length method at 510?605nm the apparent molar absorptivity for cadmium measured was 2.60×10 The molar ratio of cadmium to Cadion 2B is estimated to be 1:3 as estimated by the molar ratio method and continuous variation method.The Beer's law is obeyed in 0~6μg Cd/25ml.Using the proposed method with TEA,IDA and CIT masking mixture,the Cd content in rice samples was determined with satisfactory results.     

金属离子与卟啉的嵌入反应动力学研究(Ⅳ)──乳酸缓冲体系中四吡啶基卟啉衍生物与铜(Ⅱ)的配位反应

研究了在35±0.1℃、离子强度0.5mol/L(KCI)下,乳酸根催化Cu²⁺离子嵌入溴化间-四(N-乙酸甲酯基-3-吡啶基)卟啉和溴化间-四(N-氰乙基-3-吡啶基)卟啉的反应动力学。根据催化剂浓度、溶液的pH值与反应速率间的关系,得到Cu²⁺离子嵌入该类卟啉的反应动力学方程。实验结果表明,该类反应遵循负离子催化卟啉变形机理,变形的卟啉及其与乳酸根离子的缔合物为可能的活性中间体。     

食用合成色素柠檬黄高灵敏度荧光光度法测定钯(Ⅱ)的研究

首次报道了食用合成色素柠檬黄(TTZ)荧光光度法测定钯(Ⅱ)的新方法。沸水浴中加热20～60min,在pH2.6～4.0的HCl-NaAc缓冲溶液中,钯(Ⅱ)与TTZ形成组成比为Pd(Ⅱ):TTZ=1:2的络合物(λ_ex=528nm,λ_em=558nm)。K_稳^f=9.71×10<¹¹·ε_ex=1.45×10⁴L/mol·cm,φ=0.011。钯含量在0～12μg/25mL范围内与荧光强度成正比,检出下限为4×10^-3μg/mL。本法可不经分离直接测定某些贵金属矿样中的微量钯,结果满意。     

溶液中钪与草酸离子的配位作用

提钪工艺中常使草酸钪溶于过量草酸铵溶液中。但文献中有关钪与草酸离子配位作用的报导甚少。等用分光光度法测定了ScC₂O₄⁺配离子的稳定常数,而J·Stary则用分配法测定了SC(C₂O₄)₃^3-配离子的稳定常数,这些工作都没有对溶液中可能生成各级配离子进行研究。     

吸附模式识别方法及其应用

电活性物质在电极上吸附是十分复杂的,无法用一简单模型描述。不同的吸附模型决定不同的吸附电流方程,因此判别电活性物质的吸附行为服从那种模式具有理论和实际意义,目前,吸附等温模式使用较多的主要有Langmuir等温式、Frumkin等温式和Temkin等温式,通常的识别方法是将实验测定得到的覆盖度θ和电活性物质在溶液中的浓度C代入上述模型方程,并逐一插值计算或拟合回归分析求出最接近的那个模式,以确定该物质的吸附方式。但计算与实验结果有一定差异,且工作量很大。最近张正奇等提出的单纯形-偏差图半定量识别法,具有一定使用价值。本文将介绍一种通用的定量、快速的识别吸附模式法。