钨铁中钨的络合滴定

钨铁样品经酸溶解后,采用氢氧化钠碱分离除去大部分干扰元素。所得钨酸钠试液,加醋酸铅使钨酸铅沉淀析出,无需过滤,在pH5.5—5.8时用EDTA滴定过量的铅,与钨酸一起进入碱液中的元素有铝和少量铁、锰、铜、锡等,分别用乙酰丙酮,邻啡啰啉及乳酸掩蔽。由于省却了过滤、洗涤、沉淀的操作,本方法比较简便、快速。     

络合滴定中的滴定误差

利用双曲正弦函数的性质,提出了一种处理络合滴定误差的新方法,导出了一个内含最大敏锐指数的络合滴定误差公式,进而获得了计算络合滴定突跃范围的公式。其处理结果与传统方法一致。     

络合滴定分析

本文评述了1986年中至1988年6月间国内络合滴定分析的进展。内容包括评述、专著和理论研究,螯合剂,金属指示剂,仪器检测终点和自动滴定,掩蔽及应用。引用文献212篇     

络合滴定的新进展

大约十五年前Schwarzenbach教授发表了用乙二胺四乙酸(EDTA)络合滴定钙和镁。当时他提出两种络合滴定指示剂。现在我们称它为经典的络合滴定指示剂。十五年来这方面的工作发展得很快,如今大多数元素都能用很简单又方便的方法进行测定。EDTA选择性不强,能与三十多种元素组成络合物,是最广泛使用的络合滴定剂。在日常的分析工作中,人们常遇到各种复杂成分的矿石或合金样品,如何在同一溶液中测定若干种元素就成为很重要的问题,要解决这问题通常用下列几种办法:     

钼酸铵的络合滴定

间接络合滴定法。对钼酸铵(钠)进行试验,其结果证明,该法准确度方面接近于重量法,而较(1)重量法;(1)将六价钼还原为五价钼后,再用EDTA反滴定的方法;(3)先经过分离后,再间接用EDTA测定的方法均要快速得多,准确度完全合乎工业分析要求,方法的操作如下: 准确称取钼酸钱0.5000克于烧杯中,加入80 本法在国内外已发表的资料基础上,选择了适当的沈淀剂和掩蔽剂,改用不经还原和分离的     

库仑络合滴定 Ⅰ.微量铈的库仑络合滴定

Reilley和Porterfield^[1]首先提出了库仑络合滴定的方法,用恒电流电解Hg(Ⅱ)-EDTA产生的EDTA滴定一系列元素;其后Monk等^[2~6]应用于测定微量元素:钙、镍、铜、锌、锶、镉、钡、铅、钇、铈、钕、钍、镓.但由于其选择性不高,从而限制了该法的进一步发展.     

库仑络合滴定 Ⅱ.微量锆的库仑络合滴定

有关微量锆的络合滴定已有研究^[1,2],而微量锆的库仑络合滴定尚未见有文献报道。锆与EDTA有较强的络合能力,能在酸性溶液中将Fe³⁺-EDTA络合物中的Fe³⁺置换出来。而Fe³⁺能被电生的Fe²⁺-EDTA滴定^[3]。为此,本文以Fe³⁺-EDTA电生Fe²⁺-EDTA为滴定剂,5-磺基水杨酸为指示剂,用分光光度法确定终点,建立微量锆的库仑络合滴定方法。     

三氧化钨、钨坯及钨丝中氧化钍的络合滴定

过去,在分析三氧化钨、钨坯等中钍时,多采用重量法,手续烦琐,费时较长,且又要应用铂器皿溶样等,不能满足生产的需要。我们用焦性硫酸钾熔融样品,以氢氧化钠溶液沉淀钍并和大量钨分离,然后在pH4.5-5.5的介质中,以PAN为指示剂,用铜盐为回滴剂,络合滴定法测定钍(亦可在pH2-2.5 时,以二甲酚橙为指示剂,用EDTA直接滴定法测定钍)。分析步骤较简便于1克WO_3中,加入15-30毫克ThO_2的回收率为100-97％,方法的准确度能满足生产要求。分析方法: 准确称取试样约1克,置于50毫升磁坩埚中,加8-12克焦性硫酸钾熔融。冷却后,移入300毫升烧杯中。用50毫升2NNaOH溶液浸取。洗净坩埚后,将烧杯置于温热处静置。待Th(OH)_4     

络合滴定终点误差理论

本文推导了有指示剂存在时的终点误差公式,通过与Ringbom公式相比较,说明后者不能在有指示剂的情况下无条件地推广,否则会导致经常性的错误。本文还揭示了现行络合滴定终点误差理论的缺陷,提出新的终点误差理论,指示剂理论和校正终点的误差理论模型,推导了相应的表达式,设计了实验方法,用以提高有指示剂存在时络合滴定的准确度和精密度。     

近年来络合滴定的进展

本文就近年来络合滴定的进展作了综述,内容涉及理论;络合剂、指示剂与终点检测方法;掩蔽与分离;应用。参考文献185篇。     

络合滴定计算公式的讨论

本刊1981年第二期发表了刘东学同志“用EDTA络合滴定法计算公式的质疑”一文以后,收到不少读者的来信,提出不同的看法和意见,现选登赵藻藩、王志铿及赵显沛、傅益伦同志的两封来信,供有关同志参考。     

锌的快速络合滴定

锌的络合滴定,对其干扰元素,特别是铅的干扰消除问题,是该法能否快速的关键。本法在低铅试样中于氨性氯化铵介质加入碳酸钠在高铅试样中加碳酸钠和钨酸钠,一次沉淀分离铅、铁、铝、锰,滤液用硫酸调节酸度后进行络合滴定。分析结果与经典黄血盐法(高含量部分)、氨性底液极谱法(低含量部分)比较,     

络合滴定中的酸效应

本文提出絡合滴定中控制酸度进行选择滴定和連续滴定的条件公式,并对有关酸效应的某些基本問題作了討論。     

络合返滴定终点误差探讨

络合返滴定终点误差探讨任树林，刘珍叶，贺万吉（延安大学化学系陕西７１６０００）在络合滴定分析中，尽可能采用直接滴定法。但有时由于被测金属离子没有合适的指示剂，或是与配位体反应较慢等原因，不得不采用返滴定的方法。对于返滴定终点误差的求算，有关文献虽有介...     

络合滴定中的指示剂校正

在络合滴定一种浓度较高的金属离子时,如果有敏锐的终点和很小的滴定误差,当这种金属离子浓度较低时,尽管其K＇_(MY)C_M仍相当大,存在终点敏锐度下降和滴定误差上升的现象。其原因在于指示剂金属离子络合物与EDTA金属离子络合物存在竞争平衡。通常使用的指示剂浓度为10~(-5)～10~(-6)M,则当C_M小于10~(-3)～10~(-4)M时,此种竞争平衡已经影响到终点的敏锐度,也影响到滴定误差。下面我们讨论指示剂对变色敏锐度和滴定误差的影响及其校     

合金中铝的络合滴定

在乙酸缓冲溶液中(pH3.5),铜试剂能有效地沉淀分离铁、镍、钴、铜、钼、钨、钒、铌和大部分铬、锰、钛等干扰元素而不吸附铝,然后用EDTA进行滴定。残留的钛以及含少量锆或稀土的试样可以在滴定时用铜铁试剂进行有效的掩蔽。当铁、钴共存时,加入铜试剂能使部分Fe~(3+)还原为Fe~(2+),而Co~(2+),被氧化为Co~(3+),降低了对铁的分离效果,加入过氧化氢可以避免此现象的发生。本法适用于含锰≤2％,含钛<5％的高温合金、精密合金、钒铁、合金钢和铝青铜中铝(>0.4％)的测定。方法准确、快速。     

铬铁矿中铁铝的络合滴定

铬铁矿是难熔矿物。样品用过氧化钠-氢氧化钠混合熔剂分解,热水浸取,以饿酸钠催化破坏过氧化氢,经盐酸酸化后,铬以六价状态存在。我们从试验中找到了在不分离铬(Ⅳ)的条件下,连续铬合滴定铁铝的条件。所拟定方法可用于铬铁矿及铬尖晶石单矿物中铁铝的测定,终点清晰,结果准确,方法快速。分析方法:称取0.5000克样品,在铂坩埚中与4克过氧化钠混匀,再加4克氢氧化钠。在高温炉内于520—540℃熔融30分钟,间或摇动一     

络合滴定的简便终点误差公式

本文提出一个络合滴定终点误差公式,计算简便,结果准确。公式如下: TE(％)=(K′_(MIn)/(K′_(MY)-1/C_M~(ep)K′_(MIn))×100     

铜合金中锌的络合滴定

铜合金中锌的测定,过去我们常用重量法和氰化物掩蔽、甲醛解蔽的络合滴定法。但由于重量法需两次过滤,手续烦琐,不能满足生产上的要求;而容量法要用剧毒的氰化物,并且甲醛解蔽时终点不易掌握;而有些铜合金在加掩蔽剂氟化氢铵时,溶液变浑浊,使测定无法进行。我们对铜合金中锌的络合滴定进行了试验,采用了硫代硫酸钠作掩蔽剂,并对含镍样品,以丁二肟沉淀法,消除镍对指示剂封闭的影响。使改进后的方法能满足生产上     

络合滴定钙指示剂的选择

络合滴定钙的指示剂中,以钙黄绿素灵敏度较高,但此指示剂色变欠佳。为了增加终点变色对比度,文献[1]提出加入百里酚酞为衬色指示剂。百里酚酞在强碱性溶液中为纯蓝色,使络合滴定钙终点呈现红紫色,终点指示不太理想。另外,百里酚酞加入量对终点变化影响很大:量少,钙黄绿素萤光不