由芘衍生的手性单硼酸荧光探针对α-羟基酸的手性识别

合成了由芘衍生的2种手性单硼酸探针,并测试它们对α-羟基酸的对映选择性识别.结果表明,探针R-1和S-1对扁桃酸有很好的对映选择性传感效应,且对苹果酸和酒石酸都具有一定的手性识别能力.     

α,α-二苯基-4-哌啶甲醇的合成及质谱裂解研究

文章报道了二苯甲酮和4-氰基吡啶经自由基偶联合成4-吡啶基二苯基甲醇,而后再经催化加氢制得α,α-二苯基-4-哌啶甲醇的工艺方法,并对中间体4-吡啶基二苯基甲醇和产物α,α-二苯基-4-哌啶甲醇的质谱裂解方式开展了研究.     

(S)-脱氢脯氨酸衍生物的合成

以反-4-羟基-L-脯氨酸为原料,经过羧基的酯化、氨基的酰化、羟基的磺酰化、碘取代和消除五步反应合成了两种手性(S)-脱氢脯氨酸衍生物5和6,与以往的合成方法不同,此方法避免使用毒性较大的试剂,减轻对环境的污染,操作方便,而且产率较高.     

十二水合硫酸铁铵催化合成 4-羟基-3-甲氧基肉桂酸戊酯

以十二水合硫酸铁铵为催化剂,4-羟基-3-甲氧基肉桂酸和正戊醇为原料,直接酯化合成了4-羟基-3-甲氧基肉桂酸戊酯。考察了影响合成反应的主要因素。结果表明,4-羟基-3-甲氧基肉桂酸戊酯的合成优化工艺条件为:4-羟基-3-甲氧基肉桂酸0.2 mol,醇酸摩尔比为2∶1,催化剂用量为6 g,带水剂环己烷30 mL,回流反应3.5 h,在此条件下,收率可达97.0%。通过红外光谱和核磁共振验证了目标产物。催化剂的催化活性高,反应条件温和,方法简便,收率高。     

(3S,4R)-4-氨基-3-羟基-5-环已基戊酸的非氨基酸途径合成方法

报道了从 (S) -苹果酸出发合成 (3S,4R) - Statine类似物活化形式的改良方法 .使用 N-保护的苹果酰亚胺后 ,其随后的格氏试剂加成和脱氧还原可分别达到 95%的区域选择性和 95%的反式立体选择性     

(+)-4-(2-甲基丁基)-4′-氰基联苯的合成

以(+)-对甲苯磺酸-2-甲基丁酯与联苯基溴化镁反应,在催化剂作用下实现手性戊基与联苯偶联,再经碘化和氰化,合成了(+)-4-(2-甲基丁基)-4′-氰基联苯(CB-15)。总收率为15%(以左旋戊醇计算)。同时,就手性戊基与联笨偶联的机理等问题作了讨论。     

α-氰基丙烯酸乙酯的合成方法及工艺研究

介绍了以含水甲醛代替多聚甲醛,用二氯乙烷取代苯作脱水剂来制备α-氰基丙烯酸乙酯的新工艺.     

N-(2-吡咯甲酰基)-α-氨基酸甲酯的合成

以2-吡咯甲酸为原料,经酰氯化反应生成2-吡咯甲酰氯（Ⅲ）,Ⅲ再与α-氨基酸甲酯（Ⅱ）在n（Ⅲ）：n（Ⅱ）=1：1,二氯甲烷为溶剂,室温反应4h,合成了3个N-（2-吡咯甲酰基）-α-氨基酸甲酯（Ⅰ）,摩尔收率为79．5％～95．6％．通过^1H NMR、^13C NMR、IR、MS和元素分析对其进行了表征。     

N-(4-羟基苯基)-乙酰胺的合成及表征

以4-甲氧基苯胺为原料,经乙酰化、去甲基化两步反应合成得到了目标产物N-(4-羟基苯基)-乙酰胺,并采用IR、1H NMR和13C NMR对产物结构进行了表征.探讨了乙酰化反应时催化剂Al Cl3用量、反应温度及反应时间对N-(4-甲氧基苯基)-乙酰胺产率的影响,以及去甲基化反应中催化剂TBAB用量、溴化氢用量、反应温度及反应时间对产物N-(4-羟基苯基)-乙酰胺产率的影响.在最佳合成条件下,N-(4-羟基苯基)-乙酰胺的产率可达94.1%.     

α-羟基酸类物质的酶法还原

手性纯α-羟基酸类化合物是合成手性药物和农药的重要中间体.多种酶催化过程都能用于α-羟基酸类物质的合成.酮还原酶是最有应用价值的工具酶之一.文章对酮还原酶还原合成α-羟基酸类物质进行综述.     

(4 S)-苯氧基-(S)-脯氨酸的合成

以光学活性的天然L-羟基脯氨酸为原料，通过氯甲酸乙酯／甲醇反应生成N—乙氧羰基—(4R)—羟基—(S)—脯氨酸甲酯，然后通过Mitsunobu反应在吡咯环4—位引入苯氧基，最后通过水解脱去保护基，合成了(4S)—苯氧基—(S)—脯氨酸．产物经核磁、元素分析鉴定．     

合成α-羟基酮(偶姻)系列香料的新方法(英文)

用辅酶VB_1做催化剂,在非水体系中合成了α-羟基酮(偶姻)系列香料7种,产率较高。     

相转移催化双不对称诱导合成α■氨基酸(Ⅱ)

在固液两相体系,以手性和非手性季铵盐为相转移催化剂,研究了各种α-溴代脂肪酸龙脑酯与邻苯二甲酰亚胺的Gabriel反应,得到4种具有光学活性的α-邻苯二甲酰亚胺基羧酸酯、以肼解、水解后得到4种具有光学活性的α-氨基酸,光学纯度最高为47.4％,并观察到手性识别和双不对称诱导效应。     

α-溴-对羟基苯乙酮的合成

目的：报道一种合成α-溴-对羟基苯乙酮的新方法。方法：以乙醇为溶剂，以对羟基苯乙酮和溴化铜原料制备了α-溴-对羟基苯乙酮。结果：α-溴-对羟基苯乙酮的结构通过IR确认，纯度达99．63％。结论：收率达86.3％，适合于工业化生产。     

相转移催化不对称诱导合成α-氨基酸

在固液两相体系.分别以手性和非手性季铵盐为相转移催化剂,以各种α-溴代脂肪酸薄荷醇酯为手性底物,通过与邻苯二甲酰亚胺钾的Gabriel反应,合成了4种具有光学活性的α-氨基酸,对比了在各种不对称诱导条件下产物的光学纯度.     

4-正戊基-4′-氰基三联苯的合成研究

以三联苯为原料 ,经 Friedel- Crafts反应 (收率 80 % )、还原反应 (收率 6 0 % )、碘代反应 (收率 5 5 % )、氰化反应 (收率 6 0 % ) ,制得 4-正戊基 - 4′-氰基三联苯。与以前的合成方法相比 ,在还原反应温度上做了较大的改变 ,在最终产物提纯方面进行了优化 ,减少了合成步骤 ,操作简单 ,提纯方便 ,提高了收率。     

(+)-4-(2-甲基丁基)-4′-氰基联苯的合成新方法

提出了合成(+)-4-(2-甲基丁基)-4′氰基联苯(CB15)的新方法。从丁醇、对氯苯胺、苯、左旋戊醇、三苯基膦、三溴化磷、1,3-二氯丙烷、金属锂、氯化镍等原料出发,合成了所需的中间体及膦镍催化剂,并应用此法进行了光活性戊基与联苯环的偶联反应,继而合成了CB15。总产率为18%。由于反应条件简单,步骤较少,原料立足国内,因此适合于工业化生产。还对影响反应的各种因素作了讨论,并提出了膦镍络合物催化对氯联苯与格氏试剂偶联可能的过程。     

相转移催化不对称合成(Ⅳ)——由希夫碱合成光学活性α-氨基酸

在固-液两相条件下,探讨甘氨酸乙酯薄荷酮希夫碱(Ⅰ)与丙烯腈在不同反应条件下的不对称Michael加成反应,合成了光学活性的丙烯腈薄荷酮希夫碱的衍生物(Ⅱ),经进一步水解得到相应的光学活性的α-谷氨酸盐酸盐(Ⅲ).光学纯度P_o为0.82%～40.7%.     

氨氧化法合成4-氰基吡啶催化剂的研究

综述了氨氧化法生产4-氰基吡啶所选用催化剂的多种体系,以4-甲基吡啶为原料,通过筛选高活性的催化剂VP x Sb y O z及载体SiO2,确定优的工艺条件,合成4-氰基吡啶。所述方法4-甲基吡啶转化率达到100%,4-氰基吡啶收率96%。     

β-(4-羟基苯基)乳酸的合成

以对羟基苯甲醛为原料,经缩合、开环、水解、还原4步反应制得β-(4-羟基苯基)乳酸。在合成路线中采用了Clemmensen还原法,将α-酮酸成功地还原为α-羟基酸,此反应为该合成路线的关键步骤。经本文实验表明,该合成路线具有原料易得、操作简便、反应条件温和、无需特殊装置设备、成本较低等优点,合成总收率为37．4％。