含C^N-螯合配体的环戊二烯基铱抗癌配合物

合成、表征了8个半三明治结构环戊二烯基金属铱配合物[（η⁵-Cp^x）Ir（C^N）Cl],其中Cp^x分别为四甲基环戊二烯基（C₅Me₄H）,五甲基环戊二烯基（Cp^*）,四甲基（苯基）环戊二烯基（Cp^xph）,四甲基（联苯）环戊二烯基（Cp^xbiph）,C^N为苯亚甲基甲胺（BIMA）,N-（4-甲氧基苯亚甲基）苯胺（MBIA）。测定了其中3个配合物的单晶结构。所有配合物对Hela人宫颈癌细胞显示出很强的细胞毒性,IC₅₀值为1.7~32.9 μmol·L^-1。经检测Cp^x铱配合物的抗癌活性顺序为Cp^xbiph > Cp^xph > C₅Me₄H > Cp^*。配合物[（η⁵-Cp^xbiph）Ir（BIMA）Cl] （A4）和[（η⁵-Cp^xbiph）Ir（MBIA）Cl] （B4）表现出了最高的抗癌活性,比临床铂类药物顺铂活性高4倍以上。经检测,铱配合物A1~B4不与9-甲基腺嘌呤和9-乙基鸟嘌呤反应,与pBR322 DNA也没有作用,但这些配合物能够作为氢转移催化剂,将辅酶NADH转化为NAD⁺。机理研究表明IC₅₀浓度的配合物A4、B4处理Hela细胞时会引起明显的细胞凋亡和细胞周期的变化,并大幅增加细胞内活性氧（ROS）的水平。     

含C^N-螯合配体的环戊二烯基铱抗癌配合物

合成、表征了8个半三明治结构环戊二烯基金属铱配合物[（η⁵-Cp^x）Ir（C^N）Cl],其中Cp^x分别为四甲基环戊二烯基（C₅Me₄H）,五甲基环戊二烯基（Cp^*）,四甲基（苯基）环戊二烯基（Cp^xph）,四甲基（联苯）环戊二烯基（Cp^xbiph）,C^N为苯亚甲基甲胺（BIMA）,N-（4-甲氧基苯亚甲基）苯胺（MBIA）。测定了其中3个配合物的单晶结构。所有配合物对Hela人宫颈癌细胞显示出很强的细胞毒性,IC₅₀值为1.7~32.9 μmol·L^-1。经检测Cp^x铱配合物的抗癌活性顺序为Cp^xbiph > Cp^xph > C₅Me₄H > Cp^*。配合物[（η⁵-Cp^xbiph）Ir（BIMA）Cl]（A4）和[（η⁵-Cp^xbiph）Ir（MBIA）Cl]（B4）表现出了最高的抗癌活性,比临床铂类药物顺铂活性高4倍以上。经检测,铱配合物A1~B4不与9-甲基腺嘌呤和9-乙基鸟嘌呤反应,与pBR322 DNA也没有作用,但这些配合物能够作为氢转移催化剂,将辅酶NADH转化为NAD⁺。机理研究表明配合物A4、B4处理Hela细胞时会引起明显的细胞凋亡和细胞周期的变化,并大幅增加细胞内活性氧（ROS）的水平。     

含螯合配体的钕配合物的晶体结构

用NdCl_3,NaS_2CNEt_2和Et_4NBr为原料,在甲醇溶剂中反应,生成钕配合物,[Et_4N](Nd(S_2CNEt_2)_4]晶体,用X-射线衍射法测定了配合物的晶体结构。晶体属于单斜晶系,空间群P2_1/n晶胞参数,a=11.704(3)A,b=20.941(3)A,c=17.564(4)A,V=4242.2A~3,Z=4。结构经最小二乘方法修正后偏离因子为R=0.0564.在配合物钕离子是通过8个硫原子配位形成扭曲的NdS_3核的十二面体。井对配合物的红外线光谱和紫外可见光谱也进行了研究。     

二（叔丁基环戊二烯基）钕甲基配合物催化丙烯腈聚合

二（叔丁基环戊二烯基）钕甲基配合物催化丙烯腈聚合任劲松，扈晶余，沈琪（中国科学院长春应用化学研究所稀土化学与物理开放实验室长春１３００２２）（苏州大学化学系苏州）关键词丙烯腈，配位聚合，钕配合物丙烯腈聚合通常采用ＢＦ＿３、ＴｉＣｌ＿４、过氧化苯甲酰￣...     

环戊二烯基氟尿嘧啶基钛（Ⅳ）,锆（Ⅳ）配合物的合成及其…

用（ＲＣｐ）２ＭＣｌ２和（ＲＣｐ）ＴｉＣｌ３（Ｒ＝Ｈ，Ｍｅ；Ｍ＝Ｔｉ，Ｚｒ）分别与具有生物活性的２－甲氧基－５－氟尿嘧啶、２－甲硫基－５－氟尿嘧啶在甲苯剂中１１０℃下反应，合成了２０个未见报道的（ＲＣｐ）．Ｍ（ＯＲｍ）２Ｃｌ（ＲＣＰ）２Ｍ（ＯＰｍ）Ｃｌ和（ＲＣｐ）Ｍ（ＯＰｍ）Ｃｌ２（ＯＰｍ＝２－甲氧基－５－氟尿嘧啶基，２－甲硫基－５－氟尿嘧啶基）型钛配合物，这些配合物均经元素分析、＾１ＨＭＲ、ＩＲ     

螺芴对含三齿磷配体的铱配合物光电性能的影响（英文）

合成了一种含4,5-二氮-9,9-螺二芴(sb)配体的三齿磷铱配合物Ir(tpit)(sb)Cl(tpitH_2=亚磷酸三苯基酯),通过核磁共振氢谱和磷谱及高分辨质谱对其结构进行了确定。X射线单晶衍射分析表明,sb配体的存在扭曲了分子结构,有助于降低分子聚集及发光淬灭。与存在分子内π-π堆积的模型配合物Ir(tpit)(bpy)Cl(bpy=2,2′-联吡啶)对比进行了光电性能的研究。结果表明在聚甲基丙烯酸甲酯(质量分数1%)中配合物Ir(tpit)(sb)Cl的发光波长为512 nm,相对配合物Ir(tpit)(bpy)Cl的波长(520 nm)有了8 nm蓝移。配合物Ir(tpit)(sb)Cl的发光量子效率为30%,与配合物Ir(tpit)(bpy)Cl的94%相比有明显降低,说明了分子内π-π堆积作用在降低柔性基团非辐射跃迁率方面的重要作用。基于配合物Ir(tpit)(sb)Cl的有机电致发光器件,最大电流效率和外量子效率分别为14 cd·A~(-1)和4.5%。而由于分子内π-π堆积作用,基于配合物Ir(tpit)(bpy)Cl器件的最大电流效率和外量子效率分别高达60 cd·A~(-1)和18.2%。     

新型铱配合物催化水作氢源的氢甲酰化反应（英文）

基于不同电子和空间效应的膦配体L1～L4,合成了一系列新型铱配合物Ir-L1～Ir-L4,考察了配体在铱配合物催化水作氢源的氢甲酰化反应中的影响.研究表明,具有较强π-受电子能力的离子型双齿膦配体L4 (~1_(J31P-77Se)=781 Hz)修饰的铱配合物可以同时促进水煤气变换反应和烯烃氢甲酰化反应:以Ir-L4配合物为催化剂, 1-己烯的转化率高达93%,产物醛(直链醛和支链醛)的收率为93%,1-己烯加氢副产物己烷的收率小于1%,表明水作氢源几乎完全抑制了烯烃加氢副反应.此外, Ir-L4催化体系结合离子液体([Me Ph3P]Br)还可实现催化剂的回收循环5次.     

环戊二烯基氟尿嘧啶基钛（Ⅳ）、锆（Ⅳ）配合物的合成及其抗肿瘤活性的研究

用（ＲＣｐ）２ＭＣｌ２和（ＲＣｐ）ＴｉＣｌ３（Ｒ＝Ｈ，Ｍｅ；Ｍ＝Ｔｉ，Ｚｒ）分别与具有生物活性的２－甲氧基－５－氟尿嘧啶、２－甲硫基－５－氟尿嘧啶在甲苯溶剂中１１０℃下反应，合成了２０个未见报道的（ＲＣｐ）·Ｍ（Ｏｐｍ）２Ｃｌ、（ＲＣｐ）２Ｍ（ＯＰｍ）Ｃｌ和（ＲＣｐ）Ｍ（ＯＰｍ）Ｃｌ２（ＯＰｍ＝２－甲氧基－５－氟尿嘧啶基，２－甲硫基－５－氟尿嘧啶基）型钛锆配合物，这些配合物均经元素分析、１ＨＮＭＲ、ＩＲ光谱鉴定．初步动物试验表明，配合物１、４、１１、１４对小白鼠移植性艾氏腹水场的抑制作用居首，而配合物２、３、５、６、１２、１３、１５、１６次之，其它锆配合物几乎没有抑制作用。     

含咔唑基的苯并噻唑类铱配合物的合成及其光学性能

以2-溴咔唑为原料,经烷基化、Suziki偶联和环化3步反应合成了新型的环金属配体2-[4-(9-乙基-9H-咔唑-2-基)苯基]苯并噻唑(3);3与三氯化铱和N^N辅助配体(2,2’-联吡啶和1,10-菲啰啉)解离合成了两个新型的离子型环金属铱配合物(5a)和(5b),其结构经1H NMR和ESI-MS表征。用UV-Vis和FL研究了5a和5b的发光性能。结果表明:5a和5b的二氯甲烷溶液为绿色磷光,λex分别为295 nm,450 nm和270 nm,400 nm;λem为570 nm。     

一些含TMCPDA抗癌铂配合物的研究

本文根据大量的抗癌铂配合物的构效关系研究结果,合成及表征了八种含TMCPDA的新铂配合物(TMCPDA=1,2,2’—三甲基—1,3—环戊二胺),测定了八种配合物对小鼠淋巴白血病L—1210及S—180肉瘤的抑制作用,并研究了配合物的电子结构。结果指出,该系列的配合物有较高的抗癌活性,特别是[Pt(TMCPDA)(Ac—Cl)_2]配合物对L—1210及S—180的抑制作用在此系列配合物中尤为突出。经进一步的临床前的药理研究表明,该配合物的活性较高、毒性较低。配合物的电子结构与抗癌活性的关系的研究结果与以前所得到的抗癌铂配合物的构效关系较一致,表明配合物的电子结构确实与其抗癌活性密切相关。     

含铱配合物聚合物磷光材料及其电致发光性能

聚合物电致发光器件由于在大面积平板显示和固态照明上的潜在应用,在学术研究和工业应用领域引起了广泛的关注.聚合物电致发光器件可以通过溶液加工的方法制备,制作工艺简单,成本低、材料省,并且可以实现大面积柔性显示.和荧光聚合物材料相比,磷光铱配合物聚合物材料可以同时利用单线态和三线态激子发光,器件的内量子效率理论上能达到100%,突破了传统25%的极限,因而受到广泛关注.基于此,本文综述了含铱配合物聚合物磷光材料的研究进展,主要对含铱配合物线型聚合物和超分子聚合物的合成、结构特点以及光电特性进行了总结,并讨论了聚合物结构对材料性能的影响.     

含苯并咪唑基配体钴(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构和儿茶酚酶活性（英文）

合成和表征了一种钴(Ⅱ)配合物,[CoLCl]_2[CoLCl_(0.5)(H_2O)_(0.5)]_2ClO_4·10H_2O(1)(LH=(2-(二((1H-苯并咪唑-2-基)甲基)氨基)乙酸))。以3,5-二叔丁基儿茶酚(3,5-DTBC)为反应底物,用紫外光谱测试了1的儿茶酚酶催化活性。研究结果表明:在配合物的晶体结构中,不对称单元的2个Co(Ⅱ)都形成变形的三角双锥构型。在pH=5~11范围内,配合物1对3,5-DTBC的氧化显示了pH值依赖性,它的儿茶酚酶催化活性随着温度的升高而升高,并且其催化氧化3,5-DTBC的动力学符合米氏方程模型。     

含双六甲基二硅胺基二甲基硅基环戊二烯基稀土二价镱配合物的合成及结构

含双六甲基二硅胺基二甲基硅基环戊二烯基稀土二价镱配合物的合成及结构;镱配合物;晶体结构; 双六甲基二硅胺基二甲基硅基环戊二烯基;合成     

新型铱配合物的合成

以氯桥二聚体(ppy)₂Ir(μ-Cl₂)Ir(ppy)₂为原料,在碱性条件下与辅助配体苯甲酰三氟丙酮反应,合成了一种新型的磷光铱配合物,产率超过87%,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR, IR, MS和元素分析表征。     

含钼化合物及其配合物的抗癌抗肿瘤活性

钼是生命体所必需的微量元素。本文介绍了钼在人体中的作用，钼缺乏和钼过量对人体的影响，并介绍了含钼化合物以及配合物的抗癌抗肿瘤研究情况。     

稀土五甲氧羰基环戊二烯基配合物的合成和性质

取代环戊二烯和未取代环戊二烯均能和金属生成相应的η~5-型茂金属物.例如五甲基环戊二烯基的过渡金属、镧系和锕系金属、五苯基环戊二烯基镥等均已合成.但是Bruce报道,五甲氧羰基环戊二烯,HC_5(CO_2Me)_5(简作Hpmcp),却不生成相应的η~5型茂金属物.已报道许多M(pmcp)_x(M=IA,IB,IIA,IIB,过渡金属)都是水溶性的在空气中极为稳定的物质.Bruce对这些化合物的物性,光谱性质和X衍射结构分析的结果,认为由于五个强吸电     

钌亚丙二烯基配合物与肼的反应性质:丙烯腈配合物的生成（英文）

以双齿P,N-配体8-(二苯基膦基)喹啉(DPPQ)为支撑配体的钌亚丙二烯基配合物[RuCl(=C=C=CR_2)(DPPQ)_2]-[BPh_4](3a:R=苯基;3b:CR_2=FN=亚芴基)可由双核钌配合物[Ru(μ-Cl)(DPPQ)_2]_2[BPh_4]_2(1)分别与过量的1,1-二苯基炔丙醇(2a)或9-乙炔-9-芴醇(2b)反应得到.配合物3易与肼在室温下反应生成丙烯腈的钌配合物[RuCl(N≡C—CH=CR)2)(DPPQ))2][BPh)4](4a:R=苯基;4b:CR)2=FN=亚芴基),该反应涉及肼对亚丙二烯基配体α-碳原子的分子间亲核进攻,是首例肼对金属亚丙二烯基加成生成丙烯腈的反应.配合物4与过量的丙炔醇2反应可释放出3,3-二苯基丙烯腈(5a)或3-芴基丙烯腈(5b),并再生亚丙二烯基配合物3.此外,初步考察了配合物1对端基炔丙醇与肼反应生成丙烯腈的催化活性,结果表明该催化反应的确可以进行,但是得到的丙烯腈产物的产率不高.尽管结果不是很理想,但是这些研究表明可望发展端基炔丙醇与肼经由过渡金属亚丙二烯基中间体转化为丙烯腈的新催化反应.