2-溴代1,8-萘啶衍生物的合成

以2-羟基-1,8-萘啶衍生物为原料,POBr3为溴化剂,通过简单高效的一步反应合成得到5个2-溴代1,8-萘啶衍生物,分别为2-溴-7-甲基-1,8-萘啶(L1)、2-溴-7-溴甲基-1,8-萘啶(L2)、2-溴-5,7-二甲基-1,8-萘啶(L3)、2-溴-5-甲基-7-溴甲基-1,8-萘啶(L4)和2-溴-5,7-二溴甲基-1,8-萘啶(L5).反应在高温或延长反应时间下易发生自由基取代反应,通过对影响2-溴代1,8-萘啶产物产率的反应条件(反应温度、反应时间、有无自由基猝灭剂)进行优化,得出各2-溴代1,8-萘啶衍生物的最优合成条件.L1和L3的最佳合成条件为60℃反应10min,若高温或延长时间反应,可加入FeCl3或四甲基哌啶氮氧化物(TEMPO)抑制自由基以保证产率;L2的最佳合成条件为80℃反应30min,L4的最佳条件为100℃反应20min,L5的最佳条件为100℃反应30min.优化条件下,各产物产率分别可达62.3%,67.5%,64.2%,56.9%和47.3%.     

KF-Al_2O_3催化合成1-(4-溴丁基)-咪唑盐酸盐

报道了用KF -Al2 O3 作催化剂 ,合成 1- (4-溴丁基 ) -咪唑盐酸盐的新方法 ,并考察了诸因素对产率的影响 ,找出了最佳的反应条件 .最佳的反应条件为 :咪唑与二溴丁烷的摩尔比为 1∶1.2 ,催化剂与反应物总质量之比为 1∶1,反应温度为 18℃～ 2 5℃ .     

用乙烯基溴镁制取二烯醇及三烯醇

用 Normant 改进的 Grignard 法,将溴乙烯或2,2-二甲基-1-溴乙烯在四氢呋喃溶剂中与金属镁作用制得相应的 Grignard 试剂。将此试剂与烯醛及二烯酮起反应(在-5到0℃及在大量溶剂存在下)制成二烯醇及三烯醇,得到满意的产量。     

溴氢氧化镧的合成及结构

在常温常压下由溴氧化镧与水蒸汽反应合成了溴氢氧化镧,用示差热分析和热失重分析方法研究了溴氢氧化镧的热分解过程--在空气中于360-405℃,在氮气流中于315-347℃热分解,脱水后生成溴氧化镧。用粉末X射线衍射确定了本实验所合成的溴氢氧化镧(La(OH)₂Br)的晶体结构,是斜方晶系,a=8.9064Å,b=13.024Å,c=5.5630Å。讨论了溴氢氧化镧的有关化学性质。     

不对称诱导 Ⅱ.相转移催化下苯甲醛与氯仿、手性胺的反应

用溴化四正丁基铵作为相转移催化剂,苯甲醛、氯仿、α-苯基乙胺(la～c)和固体氢氧化钾在-5～0℃于无水乙腈中反应。反应产物2a～c经水解,氢解得到相应的光学活性苯甘氨酸(4a～c)。由1-苯基-2,2,2-三氯乙醇与1a反应也可制得2a,并对反应机理进行了讨论。     

不对称诱导II.相转移催化下苯甲醛与氯仿、手性胺的反应

用溴化四正丁基铵作为相转移催化剂,苯甲醛、氯仿、α-苯基乙胺(1a～c)和固体氢氧化钾在-5～0℃于无水无腈中反应。反应产物2a～c经水解、氢解得到相应的光学活性苯甘氨酸(4a～c)。由1-苯基-2,2,2-三氯乙醇与1a反应也可制得2a,并对反应机理进行了讨论。     

Wohl-Ziegler反应的研究 芳香醚的侧链溴化与苯环溴化

本文报告对-甲苯甲醚在不同情况下与 N-溴代丁二酰亚胺(NBS)的作用。作者认为溶剂是使溴化反应具选择性的一种重要因素。用四氯化碳则可以得到收率为65%的侧链溴化产物,如用冰醋酸则得到收率为68%的苯环溴化产物。我们在研究苯甲醚与 NBS 作用时,观察到有溴放出,而后又有溴化氢气体出现,由于这些现象,使我们进一步研究 NBS与数种溶剂,例如四氯化碳,氯仿,苯及苯腈的作用。同样发现都在不同的时间内能放出溴,并且过氧化苯甲酰对于在每一种上述溶剂中进行的反应都具催化作用,加速放出溴。我们认为芳香醚与 NBS 所进行的苯环溴化的反应机构基本上是与溴的苯环溴化的反应机构相同。据此我们可以解释,(1)何以三氯化铝与过氧化苯甲酰都能够作为苯环溴化的催化剂,(2)何以间-甲苯甲醚与间-二甲氧基苯即使在四氯化碳中也容易苯环溴化,以及(3)何以间-甲苯甲醚不易进行侧链溴化,此外也研究对-甲氧基苯乙酮的侧链溴化与苯环溴化。我们研究对甲氧基乙苯与2,4-二甲氧基乙苯的溴化反应,发现前者很容易进行侧链溴化,这是符合于游离基丙烯型溴化反应机构的,而后者即使在四氯化碳中首先是苯环溴化,如果再加一克分子 NBS,则第二个溴原子能进入侧链。这结果说明在很活化的苯环上即使有侧链,首先、还是苯环溴化。我们也测定了溴进入苯环的位置,这些事实都符合于我们所设想的,芳香醚的 Wohl-Ziegler 苯环溴化基本上是溴进行苯环溴化的吸电子反应机构。2,4-二甲氧基-5-溴苯甲酸可以从2,4-二甲氧基苯乙酮经侧链氧化再进行苯环溴化合成,方法简便,收率良好。     

荧光素标记5-溴-4-硫-2'-脱氧尿苷合成及荧光光谱研究

由5-溴-2'-脱氧尿苷通过1,2,4-三唑和硫代乙酸在温和的条件下合成4-硫-5-溴-2'-脱氧尿苷,再通过单溴二胺(monobromobimanes,mBBR)对5-溴-4-硫-2'-脱氧尿苷4位硫的亲电反应,合成了用单澳二胺(monobromobimanes,mBBR)标记的5-溴-4-硫-2'-脱氧尿苷,并利用...     

用多官能团引发剂合成超支化聚苯乙烯及其C60衍生物

通过α-溴丙酰溴与Z5(季戊四醇与2,2-二羟甲基丙酸缩聚的产物)酯化反应制得超支化原子转移自由基聚合(ATRP)引发剂Z5-B(约含19个引发点).在100℃及CuCl/N,N,N,N",N"-五甲基二亚乙基三胺催化下,用Z5-B引发苯乙烯的ATRP聚合(环己酮为溶剂,体积分数为50%),得到超支化的聚苯乙烯,将溴端基叠氮化后与C60反应,获得超支化聚苯乙烯C60衍生物.该超支化C60衍生物可用于光限制材料.     

N-溴代丁二酰亚胺氧化γ(δ)-内酯合成4(5)-氧代羧酸

以γ(δ)-内酯为原料,N-溴代丁二酰亚胺(NBS)为氧化剂,合成了具有不同碳链长度的4(5)-氧代羧酸,其结构经NMR和MS表征.考察了NBS用量对产率的影响和反应温度对反应时间的影响.较适宜的反应条件为γ(δ)-内酯5 mmol, NBS 6.75 mmol,于40 ℃反应1.5 h～3.5 h,产率53%～97%.     

6-溴-3-[2-(6-溴-2-甲氧基喹啉-3-基)-1,2-二苯乙基]-2-甲氧基喹啉的合成

以6-溴-3-(氯苯基甲基)-2-甲氧基喹啉(2)为起始原料,经过偶合对接反应合成了新型喹啉类抗结核药物TMC-207的衍生物6-溴-3-[2-(6-溴-2-甲氧基喹啉-3-基)-1,2-二苯乙基]-2-甲氧基喹啉,其结构经1H NMR和HR-MS确证.最佳反应条件:2 10 mmol,Et_3N 5 mL,KI 0.17 g,乙腈150 mL,于80 ℃反应6 h,收率73%.     

新型2-溴苯酰胺类小分子CCR5拮抗剂的合成及其GTPγS结合性

以2-羟基-5-溴苯甲醛为起始原料,经取代,还原和NBS溴化反应制得5-溴-2-(4-氯苯甲氧基)溴甲苯(3);以4-哌啶酮盐酸盐为原料,经保护,还原和缩合反应制得N-烯丙基-2-溴-N-哌啶基苯酰胺(7);3和7经取代反应合成了一个新型的非肽类小分子CCR5拮抗剂——N-烯丙基-2-溴-N-{N-[2-(4-氯苯甲氧基)-5-溴苄基]-4-哌啶基}苯酰胺(8),总产率32.5%,其结构经1H NMR,13C NMR,IR和ESI-MS表征。用GTPγS法测试了8的生物结合性。结果表明:8的生物结合性与TD0232接近,其IC50为(8.12±0.3)nmol·L-1。     

吗啉基修饰的新型香豆素Fe~(3+)荧光探针化合物的合成及其性能

间苯二酚与乙酰乙酸乙酯经亲核取代反应制得7-羟基-4-甲基香豆素(1);1与碘甲烷在乙醚中反应制得7-甲氧基-4-甲基香豆素(2);2与N-溴代丁二酰亚胺在四氯化碳中经2步反应制得3-溴-4(溴甲基)-7-甲氧基香豆素(4);4在四氢呋喃溶剂中与吗啉反应合成了一种新型的基于香豆素的荧光探针化合物——3-溴-7-甲氧基-4-(吗啉代)-2H-吡喃-2-酮(5),其结构经~1H NMR,~(13)C NMR和MS表征。光学性能和金属离子识别性能研究结果表明:5的激发波长为340.15 nm,发射波长为408.35 nm;5对Fe~(3+)有良好的识别作用,在1.0×10-5mol·L~(-1)~9.0×10~(-5)mol·L~(-1)可定量检测Fe~(3+)含量。     

7-(2-溴-5-氯苄氧基)-3,4-二氢萘-1(2H)-酮的合成

选用2-溴-5-氯苯甲酸为起始原料,经过还原、氯化及醚化制备抗丙肝新药维拉帕维的关键中间体7-(2-溴-5-氯苄氧基)-3,4-二氢萘-1(2H)-酮.并考察了还原反应中溶剂,和醚化反应中缚酸剂等反应条件对收率的影响.确定较佳的反应条件:还原反应选用THF作为溶剂;醚化反应选用碳酸钾作为缚酸剂,DMF作为溶剂.三步总收率66.5%,产物经过1H NMR和MS确认.     

新型5-溴嘧啶衍生物的选择性合成

对甲苯磺酰氯与三甘醇单甲酯完成酯化反应,再与对溴苯酚缩合制得对溴苯基三甘醇单甲醚(3);3与硼酸甲酯完成取代反应、酸解后在Pd(PPh3)4催化下与5-溴-2-碘嘧啶(5)在甲苯中通过Suzuki偶联反应选择性地合成了5-溴-2-对(甲基三甘醇基)苯基嘧啶(1a),收率73%。以1-十二烯和5为主要原料,通过Suzuki偶联反应,一锅法选择性地合成了5-溴-2-十二烷基嘧啶(1b),收率82%。1a和1b未见文献报道,其结构经1HNMR,13C NMR和MS表征。     

HBr催化α-溴代甲基酮类化合物的全脱溴反应研究

报道了HBr催化下以水为氢源的α-溴代甲基酮类化合物的脱溴化反应.以α-溴代甲基酮类化合物为原料,四氢呋喃为溶剂,α-溴代甲基酮与质量分数5％的氢溴酸的物质的量比为1.0∶0.2时,在180℃下反应5～14h,分离产率高达94％[高效液相(HPLC)产率96％]的脱溴产物.该方法无金属催化剂参与,催化剂价格低廉,所有产...     

1,2-双[2-甲基-5-(3,4-二氟苯基)噻吩-3-基]全氟环戊烯的合成

在冰浴条件下, 2-甲基噻吩(1)与液溴反应生成3,5-二溴-2-甲基噻吩(2); 在－78 ℃条件下, 硼酸三丁酯加入2, 得到2-甲基-3-溴-5-硼酸基噻吩(3); 3,4-二氟溴苯与3反应得到2-甲基-3-溴-5-(3,4-二氟苯基)噻吩(4); 在－78 ℃下全氟环戊烯与4反应, 得到一种新的二芳基乙烯类光致变色化合物1,2-双[2-甲基-5-(3,4-二氟苯基)噻吩-3-基]全氟环戊烯(DT-1). 用IR, NMR, MS和元素分析确定了化合物DT-1的结构, 并对该化合物的光致变色特性进行了初步研究.     

1-甲基-2-苯基-5-溴1H-苯并咪唑的合成研究

1-甲基-2-苯基-5-溴-1H-苯并咪唑是制备抗癌药物和有机电场致发光器件的中间体。以N-甲基-2-硝基苯胺为原料,经过苯环的溴代、N-苯甲酰化反应得到N-(2-硝基-4-溴苯基)-N-甲基苯甲酰胺;再经硝基还原和分子内脱水闭环反应合成了1-甲基-2-苯基-5-溴-1H-苯并咪唑。化合物结构用1H-NMR、13C-NMR、IR表征,纯度用HPLC确定。     

合成2-(三溴甲磺酰基)吡啶的工艺改进

聚乙二醇-400催化2-氯吡啶(1)与甲硫醇钠反应合成了2-甲硫基吡啶(2);2与次溴酸钠经氧化和溴化反应合成了2-三溴甲磺酰吡啶(3),其结构经1H NMR,IR和元素分析确证。合成2的最佳反应条件为:1 100mmol,甲硫醇钠0.12 mol,聚乙二醇-400(1.2 mL)为催化剂,于80℃反应4 h,收率98%。合成3的最佳反应条件为:2 95 mmol,n(2)∶n(溴素)=1.00∶6.58,于8℃反应5 h,收率95.1%,纯度99.6%。     

6-溴-8-叔丁基-5H-[1,2,4]三嗪并[5,6-b]吲哚-3-硫醇类化合物的合成（英文）

5-叔丁基靛红(1)与N-溴代丁二酰亚胺(NBS)在环境友好的聚乙二醇-400(PEG-400)为溶剂的条件下进行溴代反应,生成5-叔丁基-7-溴靛红(2a)。随后,其在NaH为碱、DMF为溶剂的条件下发生烷基化反应,生成N-烃基取代的5-叔丁基-7-溴靛红2b-f。化合物2a-f与硫代氨基脲(3)反应得到一系列结构新颖的6-溴-8-叔丁基-5H-[1,2,4]三嗪并[5,6-b]吲哚-3-硫醇衍生物4a-f。