二氯菊酸类杀虫剂光学纯度分析方法的研究

报道了旋光性的顺式－2，2－二甲基－3－（2，2－二氯乙烯基）环丙烷羧酸（谷称顺式二氯菊酸）类杀虫剂光学纯度的色谱分析方法。光学活性杀虫剂的顺式－2，2－二甲基－3－（2，2－二氯乙烯基）环丙烷羧酸先与氯化亚砜生成酰氯，一财与S（－）－a-甲基苄胺作用，生成顺式－2，2－二氯－3－异丁烯基环丙烷羧酸非对映异构体的酰胺，经薄层色谱纯，用高效液相色谱进行分析，即可确定中间体的光学纯度。光学纯度一定的中间体经合成至最终产物，其光学纯度保持不变。     

几种拟除虫菊酸甲酯对映体的毛细管气相色谱手性拆分

4种酰基化环糊精衍生物（2，6－二－O－戊基－3－O－丁酰基－β－CD、2，6－二－O－戊基－3－O－戊酰基－β－CD、2，6－二－O－戊基－3－O－庚酰基-β－CD和2，6－二－O－戊基－3－O－辛酰基－β－CD）用作毛细管气相色谱固定相，对顺式－和反式－3－（2－甲基丙烯基）－2，2－二甲基环丙烷羧酸甲酯（菊酸甲酯）、顺式－和反式－3－（2，2－二氯乙烯基）－2，2－二甲基环丙烷羰酸甲酯（二氯菊酸甲酯）、2－（4－氯苯基）－3－甲基丁酸甲酯（戊菊酸甲酯）和顺式－3－（2－氯－3，3，3－三氟丙烯基）－2，2－二甲基环丙烷羧酸甲酯（功夫菊酸甲酯）等6种拟除虫菊酸甲酯对映体进行了拆分，结果表明：所合成的4种环糊精衍生物可将顺式－和反式－菊酸甲酯、顺式－和反式－二氯菊酸甲酯、戊菊酸甲酯及顺式－功夫菊酸甲酯等6种菊酸甲酯对映体较好分离。发现不同的环糊精衍生物手性分离能力不同，溶质的结构变化对分离结果也有较大影响。     

2,2-二甲基-3-(2,2′-二氯乙烯基)-环丙烷羧酸-1-氰基-2-甲基-2-戊烯醇酯立体异构体的气相色谱分离

1引言毕富春等曾报道二氯菊酸－1－氰基－2－甲基－2－戊烯醇酯的气相色谱分离，但使用的样品是二氯菊酸－1－氰基－2－甲基－2－成烯醇酯的各个异构体的混合物，而且未加详细讨论。年文在合成光学活性二氯菊酯－（±）－1－氰基2－甲基－2－戊烯酸酯和（－）－1－氰基－2－甲基－2－戊烯醇的基础上，对它们的气相色谱行为进行了研究。其中顺式－（－）二组菊酸和顺式－（＋）－二氯菊酸的（±）－1－氰基－2－甲基－2－戊烯酸酯的两个异构体在两种固定液上都得到很好的分离。很难两个异构体的峰面积的比值可以求得手性氰醇的％e．e．值。2…     

用奎宁拆分顺式菊酸

菊酸[2,2-二甲基3-(2-甲基丙烯基)环丙烷羧酸]是除虫菊酯类杀虫剂的重要中间体。在其分子中,相对于环丙烷平面存在顺、反异构体。由于环上有两个毛性碳原子,因而有4个旋光异构体。     

旋光性除草剂敌草强分析方法的研究

报道了旋光性除草剂敌草强光学纯度的分析方法。（１）将原料中间体（±）－湿基酸和Ｒ（－）和Ｓ（＋）－湿基酸分别与Ｓ（－）－α－甲基苄胺反应，制备成非对映衍生物，再用高效液相色谱测定Ｒ（－）和Ｓ（＋）光学异构体的相对纯度；（２）用旋光仪测定Ｒ（－）－敌草强的光学纯度；（３）用高效液相色谱法测定敌草强的化学含量。经（２）、（３）方法综合校正后，计算出Ｒ（－）－敌草强的真正含量。     

利用手性N-氰乙基-2-羟基蒎烷-3-酮亚胺合成光学活性2-乙基环丙烷氨基酸

以２－羟基蒎烷－３－酮（１）与氨基乙腈缩合得到的手性酮亚胺（２）为中间体，经去质子化，在Ｐｄ（０）催化下与１，４－二氯－２－丁烯（３）发生串联反应，得到光学活性环丙烷衍生物（４），产率约为７０％，反应的非对映立体选择性（ｄ．ｅ．）为１００％．化合物４经选择性还原后水解，即可制得光学活性２－乙基环丙烷氨基酸，产物的对映体过量（ｅ．ｅ．）为３３％．     

高效液相色谱法对反式-1,2-二取代环丙烷类化合物的手性拆分

在ＣｈｉｒａｌｃｅｌＯＤ和ＣｈｉｒａｌｃｅｌＯＪ柱上,以各种配比的正己烷／异丙醇为洗脱剂,对１３种反式－１,２－二取代环丙烷类化合物的对映体进行了手性拆分。考察了这些外消旋物在这两种柱上的色谱行为。实验表明带芳环的反式－１,２－二取代环丙烷类化合物在ＯＤ及ＯＪ柱上的拆分能力明显地与芳环上取代基的性质和位置有关。另一方面,一些带有脂族取代基的反式－１,２－二取代环丙烷类化合物也能在这两种柱上得到拆分。     

光学活性甲苄菊酯的合成及其结构与活性关系的研究

本文改进了Goffinet方法,完成了(±)-trans菊酸的拆分;改进了Campbel?方法,只用一种拆分剂(奎宁)完成了对(±)-cis菊酸的拆分。用IR、~1HNMR、旋光度测定等方法确定了各甲苄菊酯光学异构体的结构。生物试验表明结构与活性有如下关系:1,各异构体中以1R-酯的杀虫活性为高,尤其(-)-(1R,3R)-trans甲苄菊酯对全部测试昆虫均显示较高的杀虫活性;2,昆虫不同,各异构体的活性次序也略有差异。     

手性铜络合物催化2,5—二甲基—2,4—己二烯不对称环丙烷化反应的研究（Ⅰ）

手性铜络合物催化２，５－二甲基－２，４－己二烯不对称环丙烷化反应的研究（Ⅰ）陈惠麟王胜国郑卓（中国科学院大连化学物理研究所大连１１６０２３）关键词手性铜（Ⅱ）络合物环丙烷化不对称反应分类号Ｏ６４３．３２第一菊酸乙酯［２，２－二甲基－３－（２－甲基丙烯...     

甲基苯基苄基膦的拆分

本文报道了用Ｒ－μ－二氯－二（Ｎ，Ｎ－二甲基－α－萘乙胺）合二钯（Ⅱ）为拆分试剂，拆分标题化合物的过程和结果。Ｓ－甲基苯基苄基膦的［α］２５Ｄ＝＋１１０．３°（Ｃ＝２．８２％，Ｃ６Ｈ５ＣＨ３），比文献报道值为高。并用３１ＰＮＭＲ信号对拆分纯度进行了讨论     

海绵Spongia sp.化学成分的研究（I）

应用气相色谱－质谱联用技术从海绵Ｓｐｏｎｇｉａ ｓｐ．中分离鉴定出４个化学成分：１．－氯－２,２－二对氯苯基乙烯（ＤＤＭＵ,Ｉ）、１,１－二氯－２,２－二对氯苯基乙烯（ＤＤＥ,Ⅱ）、１,１－二氯－２,２－二对氯苯乙烷（ＤＤＤ,Ⅲ）和角鲨烯（Ⅳ）。前３个化合物是首次从Ｓｐｏｎｇｉａ属海绵中分离得到。     

铱(Ⅲ)与2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯胺的显色反应及其应用

研究了试剂2_(5_溴_2_吡啶偶氮 )_5_二甲氨基苯胺 (5_Br_PADMA)与铱 (Ⅲ )的显色反应 ;在 pH4.75～6.00的HAc -NaAc缓冲溶液中 ,铱 (Ⅲ )与5_Br_PADMA形成摩尔比为1∶2型稳定的红色络合物 ,在0.6mol/LH2SO4溶液中 ,其最大吸收波长为558nm ,表观摩尔吸光系数为5.1×104L/(mol·cm) ,铱 (Ⅲ )含量在0～0.8mg/L范围内符合比尔定律 ,采用加入适量EDTA的方法消除了Fe3 + 、Co2 + 、Ni2 + 等干扰离子 ,建立了在二元络合物体系中测定微量铱 (Ⅲ )的灵敏度高、选择性好、简便、稳定的分光光度法     

钴(Ⅱ)与5-(5-硝基-2-吡啶偶氮)-2,4-二氨基甲苯络合物吸附波及其应用

钴 (Ⅱ )在NH3·H2O -NH2OH·HCl-5_(5_硝基_2_吡啶偶氮)_2,4_二氨基甲苯体系中有一灵敏的极谱波 ,其峰电位Vp 为 -1.20V(vsSCE) ,钴质量浓度在0.25～25μg/L范围内与峰电流Ip′有良好的线性关系 ,检出限为0.12μg/L;经多种电化学方法证明该波为络合物吸附波 ,其电极过程为不可逆过程 ,电子转移数为2 ,此外还试验了多种离子对峰电流Ip′的影响;所拟方法已用于维生素B12 和模拟样中痕量钴的测定     

联吡啶和邻菲咯啉混配的钌配合物的核磁共振氢谱分析

合成了Ru(bpy)2(phen)(PF6)2 和Ru(bpy)(phen)2(PF6)2 (bpy和phen分别为2,2′-联吡啶和1,10 -邻菲咯啉)两种电化学发光物质,以 1HNMR谱研究这两种配合物的立体结构,利用 1H - 1HCOSY(同核相关谱)核磁共振技术详细分析并归属了它们的氢谱峰。     

测定粮食、水果、蔬菜稀土总量的

以一定比例的镧、铈、镨、钕、钐的氧化物配制的混合标准溶液在酸性条件下与二溴羧基偶氮胂反应,632nm处的吸光光度在0－1．5mg/L范围内符合比耳珲律,检出限为1．5μg/L,相关系数为0．9995。方法不需加掩蔽剂。试样实测结果的相对标准偏差＜7％（n＝5）,加标回收率在84％－108％之间。     

酵母核糖核酸的UV-Vis光谱探针反应的机理研究

采用UV－Vis分光光度法，研究在pH7－8的缓冲溶液中，酵母核糖核酸（RNA）与3－氨基－6－二甲氨基－2－甲基吩嗪盐酸盐（ZR）相互作用；反应生成红色配合物，该配合物的最大吸收波长为540nm；反应前后的吸收光谱变化明显，配合物的吸收峰与试剂本身比较红移90nm；研究了体系的酸度、温度、时间等基本反应条件以及不同类型的离子对体系的影响，发现离子强度的改变对体系的吸光度有明显的影响。     

三元乙丙橡胶的13C-NMR定量分析

用13C核磁共振波谱法对三元乙丙橡胶进行了研究，通过图谱中各个峰的积分值，并用特定的计算公式测定了三元乙丙橡胶中乙烯及第三单体乙叉降冰片烯的含量，为红外光谱批量的定量分析建立了基准化的标定。     

染料中间体2,6-二氯-4-硝基苯胺中痕量多氯联苯的GC-MS分析

用气相色谱－质谱联用仪,采用选择离子的方法对染料中间体２,６－二氯－４－硝基苯胺中的多氯联苯进行分析。检出了五氯联苯、六氯联苯、七氯联苯。并对其中六氯联苯用内标法进行了定量。方法快速、准确。     

分光光度法测定钯的新显色剂 2-四唑偶氮-5-二乙氨基酚

研究了新显色剂2_四唑偶氮_5_二乙氨基酚 (TTZAPN)分光光度法测定Pd2 的条件。在 pH5.0的HAc -NaAc介质中 ,该试剂与Pd2 形成稳定的摩尔比为2∶1的紫红色络合物。其最大吸收波长在530nm处 ,表观摩尔吸光系数为4.51×104L·mol -1·cm -1 ,Pd2 质量浓度在0～1.0mg/L范围内遵守比尔定律。所拟方法直接测定钯 -碳催化剂和分子筛中微量钯 ,结果令人满意。     

用离子抑制色谱法分析二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)马来酸酯合成反应液

建立了用离子抑制色谱法分析二（２,２,６,６－四甲基－４－哌啶基）马来酸酯合成反应液的方法。平均回收率为９８．８％,相对标准偏差为０．５６％,测量的平均相对偏差不大于５．０％。方法简单、快速,可用于工艺条件的选择和质量检测。