室温离子液体促进的5-亚芳基巴比妥酸衍生物的合成

在室温离子液体1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([bmim]BF₄)存在下, 采用室温研磨和微波辐射的方法, 由芳香醛和巴比妥酸或硫代巴比妥酸经Knoevenagel缩合反应, 制备了相应的5-亚芳基巴比妥酸或5-亚芳烃基硫代巴比妥酸衍生物. 在室温研磨条件下反应2 h, 产率为78%～96%, 在微波辐射功率为160 W时反应20 s, 产率为82%～98%, 产物结构经¹H NMR确证.     

一类新型酯类离子液体的合成

以氯乙酸乙酯和氮杂环化合物(1-甲基咪唑、吡啶、N-乙基哌啶、N-甲基吗啉)为原料, 采用两步法合成了一类新型的酯类离子液体, 对合成的12个化合物进行了元素分析, ¹H NMR谱和一些物理性质的测定. 大多数化合物的熔点低于100 ℃, 为室温离子液体. 所合成离子液体的热稳定范围都比较宽, 性质稳定.     

微波促进碱性离子液体催化合成查尔酮

以4-氯-1-丁醇,N-甲基咪唑和苯甲酸钠为原料,用微波法制得碱性离子液体{[OHBMIM]Ph COO(AIL)},其结构经FT-IR表征;以苯甲醛和苯乙酮为原料,AIL为催化剂,经微波促进的缩合反应合成了查尔酮(1),其结构经1H NMR和FT-IR确证。考察了AIL用量、微波功率、物料比和反应时间对1产率的影响。合成1的最佳反应条件为:AIL 1 mmol,苯甲醛5 mmol,n(苯甲醛)∶n(苯乙酮)=1.1,于微波功率140 W反应5 min,产率95.8%。AIL具有较好的循环使用性,循环使用6次,1产率没有明显降低。     

离子液体中乙酸异山梨醇酯的合成

以1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐离子液体为溶剂,对新一代长效抗心绞痛药物单硝酸异山梨酯中间体异山梨醇进行了萃取分离,避免了使用高真空高温蒸馏;以酸性离子液体N-甲基咪唑硫酸氢盐为溶剂和催化剂,合成了中间体2-乙酸异山梨醇酯,产物结构经红外光谱确证.异山梨醇收率80%,2-乙酸异山梨醇酯收率86%.     

Electrochemical Synthesis of Polythiophene in an Ionic Liquid

Polythiophene(PTh) was prepared by the direct electrochemical synthesis in an ionic liquid ([BMIM]PF6) containing 0.1mol/L thiophene by cyclic voltammetry,constant potential and constant current techniques. It is found that smooth and blue-green PTh films can be obtained at a potential of ca. 1.75V(vs. Ag/AgCl) or a current of ca. 1.5mA cm^-2 in the ionic liquid.     

Heck Arylation of Cyclohexene Promoted by Ultrasonic and Micro wave in Ionic Liquid： a Novel Method of the Synthesis of 3-Naphthylcyclohexene

Palladium catalyzed arylation or vinylation of olefins by aryl halides are well known as the Mizoroki-Heck reaction and have proved to be of genuine synthetic utility for C-C bond formation1. Although a lot of progress has been made in Heck coupling react…     

离子液体中的串联有机合成反应

近年来迅速发展起来的串联反应为解决传统的有机合成反应提供了有效的途径. 将离子液体应用于串联反应, 反应不仅具有串联反应的优点, 如反应条件温和, 目标产物的选择性好、产率高, 中间体无需分离, 操作简单等, 还具有离子液体的诸多优点: 离子液体/催化剂可循环使用, 产品容易分离、纯度高等.     

羧基功能化离子液体催化合成1,5-苯并二氮衍生物

在无溶剂条件下,以邻苯二胺和丙酮为原料,羧基功能化离子液体CmmimBF_4(IL)为催化剂,合成了1,5-苯并二氮衍生物(2),其结构经~1H NMR和IR表征.在IL用量为10 mol%,于40 ℃反应1.5 h的条件下,2的产率达93%.IL无需再生处理,可连续循环使用5次,且活性无明显下降.     

酸性离子液体催化合成1,5-苯并二氮衍生物

以邻苯二胺和酮为原料,酸性离子液体[hmim]HSO4和乙醇为催化体系,合成了一系列1,5-苯并二氮衍生物,其结构经1^H NMR,IR和元素分析表征。催化体系可循环使用3次。     

室温离子液体中催化合成肉桂酸苄酯

研究离子液体中肉桂酸钾和氯化苄经缩合合成肉桂酸苄酯的新方法,并对多种离子液体的作用性能进行了考察.研究结果表明,离子液体中BMImBF4的催化性能最佳,但是肉桂酸苄酯的收率仍不高,只有当相转移催化剂四丁基氯化铵存在时,肉桂酸钾与溶于离子液体中的氯化苄在温和的反应条件下才可高效率地得到肉桂酸苄酯,收率可达96.5%.产物分离简单,离子液体和相转移催化剂形成的双催化体系可以稳定地循环使用5次以上.     

微波辅助离子液体法在液相合成中的应用

作为一种新型的绿色化学合成方法,微波辅助离子液体法融合了离子液体与微波加热法的优点,具有合成快速、操作简便、产率高,绿色环保等特点,在液相合成方面体现出明显的优势。本文综述了离子液体作为微波吸收剂在液相有机合成、无机纳米材料合成方面的研究进展,对比分析了微波辅助离子液体法同多种传统方法的应用效果,阐明了该方法的优势,并展望该领域今后的发展方向。     

酸功能化离子液体催化合成2-叔丁基蒽醌

以N-甲基咪唑、吡啶、1,4-丁烷磺内酯、对甲苯磺酸及硫酸为主要原料,经两步反应合成了4种酸功能化离子液体［MIM-BS］［TsO］(IL1)、 ［MIM BS］［HSO₄］(IL2)、 ［PY-BS］［TsO］(IL3)和［PY-BS］［HSO₄］(IL4),其结构和性能经¹H NMR, IR和TGA表征。以［MIM-BS］［TsO］为催化剂,催化2-(4-叔丁基苯甲酰基)苯甲酸(BB酸)合成2-叔丁基蒽醌,并对反应条件进行了优化。结果表明：IL1 0.4 g,n(IL)/n(BB酸)=0.5,于120 ℃反应9 h, 2-叔丁基蒽醌产率最高达90%,离子液体循环使用5次后催化活性无明显降低。     

离子液体热合成磷仲钨酸铯杂多酸盐催化环己醇制备环己酮

采用离子液体热合成法合成新型磷仲钨酸铯杂多酸盐Cs_3PW_(12)0_(40)’系列催化剂并对其物化性能进行了表征.同时以Cs_3PW_(12)0_(40)’-80(简称CsPW’-80)为催化剂, 30%H_2O_2为氧化剂,乙腈为溶剂,以氧化环己醇合成环己酮为催化剂性能测试反应进行催化性能评估.考察了合成催化剂溶剂离子液体占比、催化剂用量、氧化剂用量、反应温度以及反应时间对催化性能的影响.实验结果表明:在合成催化剂离子液体占比为80%、乙腈溶剂5 mL、氧化剂与反应物n(30%H_2O_2)/n(cyclohexanol)=4、反应温度70℃、反应时间8 h的最优条件下,环己醇转化率为100%,环己酮的选择性为98.46%,环己酮总收率达到98.46%.     

功能化离子液体室温催化合成乙酸苄酯

制备了N-甲基-N′-磺酸烷基-咪唑阴离子型功能化室温离子液体,研究了功能化室温离子液体(TSILs)于室温下催化乙酸和苯甲醇反应合成乙酸苄酯的新方法,考察了多种TSILs的催化性能。结果表明,所合成的TSILs具有很高的催化活性,乙酸和苯甲醇的摩尔比为1:1．3,在室温下反应2．5 h,乙酸苄酯的产率可达92％,选择性超过99％。由于生成的乙酸苄酯不溶于催化体系,反应产物与催化体系分层,通过简单的倾析便可实现产物分离,简化了分离过程。离子液体可以循环使用,而其催化活性没有明显降低。     

Solvent-free Synthesis, Crystal Structure and Thermal Stability of Ionic Liquid 1-Hexadecyl-3-methylimidazolium Bromide

Ionic liquid 1-hexadecyl-3-methylimidazolium bromide [C16mim]Br was synthesized by solvent-free alkylation of N-methylimidzole with hexadecyl bromide. A large transparent single crystal of 1-hexadecyl-3-methylimidazolium bromide monohydrate （[C16mim]Br·H2O）, 4 mm in length, was firstly obtained in the water-trichloromethane-toluene growth system （Vwater＇Vtrichloromethane＇Vtoluene = 0.1：1：2）. The crystal structure was determined by single-crystal X-ray diffraction method. It crystallizes in the triclinic system, space group P1, with a = 5.4962（15）, b = 7.839（2）, c = 27.279（8） A, α = 94.375, β = 91.500, γ = 101.999°, Z = 2, V = 1145.2（5） A3, C20H41BrN2O, Mr = 405.46, Dc = 1.176 Mg/m3, μ = 1.804 mm^-1, F（000） = 436, the final R = 0.0523 and wR = 0.1345. The 3D supramolecular structure is constructed through weak interactions between imidazolium cations, Br- anions and lattice water molecules. The long alkyl chain to the imidazolium ring and lattice water molecules play an important role in the self-assembly process. Moreover, it is proposed that [C16mim]Br in water has aggregation behavior and the possible self-assembled structure is the interdigitated pattern. Finally, thermal stability of [C16mim][Br]·H2O was also studied by DSC and TGA analysis.     

An Efficient One‐pot Synthesis of Pyrazolone Derivatives Promoted by Acidic Ionic Liquid

A new class of pyrazolone derivatives has been isolated in good to excellent yields from the 2:1 condensation reaction between 3‐methyl‐1‐phenyl‐5‐pyrazolone and arylaldehydes in the presence of ionic liquid [HMIM]HSO₄. The compounds were characterised by their IR, NMR spectra, MS and elemental analyses. The important features of the methodology are a wide application range of substrates, higher yields and shorter reaction time.     

离子液体促进四氟硼酸铜催化芳醛和乙酸酐合成1,1-二乙酸酯

在室温条件下, 离子液体1-正丁基-3-甲基六氟磷酸盐([bmim]PF₆)能促进四氟硼酸铜催化一系列芳醛和乙酸酐反应, 以83%～97%的产率生成相应的1,1-二乙酸酯. 在离子液体[bmim]PF₆存在情况下, 催化剂活性远远高于无离子液体存在下的活性. 催化剂用量仅需 0.2 mol%就能使反应顺利进行, 远远少于文献报道的其它催化剂的用量, 反应在3～20 min内完成. 实验结果表明该法催化剂用量少、产率高、反应时间短、离子液体可重复使用、对环境友好.     

微波促进离子液体相反应在有机合成中的应用

微波促进离子液体相有机合成技术作为一种新型的绿色化学合成法,引起了人们极大的兴趣。在离子液体中,微波辅助下反应快速、收率高、选择性好、后处理简单,离子液体经简单再生后可多次套用。本文综述了以离子液体为反应介质或催化剂的微波辅助技术在多种类型有机反应中的研究成果,主要包括了环合反应、亲核取代反应、金属复分解反应、酰化反应、重排反应、聚合反应、偶联反应、氧化还原反应和选择性脱溴反应等。     

利用离子液体负载反应底物的有机合成

综述了固相、液相组合化学中以可溶性离子液体为载体的有机合成新概念及最新研究进展,并主要介绍了离子液体作为载体负载反应底物在有机合成中的一些应用,如有关的重要有机反应、组合化学、小分子库合成等。该方法具有上载率高、适用反应范围宽、分离纯化简便、结构检测容易和可回收重复使用等诸多优越性,这对于传统的固相、液相合成方法是一个重大的进步。     

碱性离子液体催化的5-芳亚甲基-2-硫代-4-噻唑酮衍生物的合成

以碱性离子液体[bmim]OH为溶剂和催化剂, 由芳香醛与2-硫代-4-噻唑酮在沸水浴中反应30～75 min, 以89%～ 96%的产率制备了5-芳亚甲基-2-硫代-4-噻唑酮. 结果表明该方法简便易行, 产率较高, 所使用的离子液体对环境友好, 并可循环使用. 产物结构经¹H NMR和IR确证.