2,2,5,5-四甲基-4-羟次甲基四氢呋喃酮-3与某些氨基脲的反应Ⅱ.三氮七元环化合物的合成

我们曾报告2,2,5,5-四甲基-4-羟次甲基四氢呋喃酮-3(Ⅰ)与芳烃邻二胺作用,生成含二个氮原子的七元杂环化合物^[1].Losse等^[2]利用某些1,3-二羰基化合物与氨基硫脲或2-烃基取代氨基硫脲作用,得到三氮七元杂环(1,2,4-triazepine)类化合物.但到目前为止,对这类化合物还研究得极少.羟次甲基四氢呋喃酮(Ⅰ)中的羟基易与胺进行缩合,生成相应的Sehiff碱.我们用化合物(Ⅰ)与氨基脲在室温下反应,生成相应的缩氨脲(Ⅱ).(Ⅱ)在酸性介质中加热时,即环化为相应的三氮七元杂环化合物(Ⅲ).     

2,5-二甲基-4-羟基-3(2H)呋喃酮的合成

以乙酰丙酮(1)为原料，经电解氧化偶联，Paal-Knorr闭环，Baeyer-Villiger氧化，水解等步骤，合成了一种重要的杂环香料，2,5-二甲基-4-羟基-3(2H)呋喃酮(6)。     

氮大圜化合物的合成——Ⅰ.2-异丙基-5-甲基氮七圜的衍生物

1.2-异丙基-5-甲基-7-酮-氮七圜是由薄荷醇开始按照与 Wallach 非常相似的方法制备的。2.用氢化铝锂将2-异丙基-5-甲基-7-酮-氮七圜还原成为2-异丙基-5-甲基-氮七圜。此化合物与三氯乙醛起作用,成为1-甲酰基的衍生物;此物再用氢化锂还原生成1-甲基-2-具丙基-5-甲基-氮七圜。3.2-异丙基-5-甲基-氮七圜与氯乙醇作用,生成其1-(β-羟乙基)的衍生物;此衍生物和氯化亚硫酰起反应而变成1-(β-氯乙基)-2-异丙基-5-甲基氮七圜的盐酸盐。4,1-(β-羟乙基)-2-异丙基-5-甲基氮七圜的对硝基苯甲酸酯及对氨基苯甲酸酯,皆用常法制备,对后者的局部麻醉效能曾作测定,但因刺激性过强,未宜作此种药品用。     

6-氯吡啶-3-亚甲基取代杂环化合物的合成

以2-氯-5-氯甲基吡啶、苯基哌嗪、1-苯基-3-甲基-2-吡唑酮为原料,通过3条路线合成了6个新的6-氯吡啶-3-亚甲基取代杂环化合物,其结构经1H NMR,MS和元素分析表征.     

3-醛基-2-羟基-5-甲基苯甲酸二胺类Schiff碱配体的合成

合成了3-醛基-2-羟基-5-甲基苯甲酸,将其与乙二胺,1,2-丙二胺,1,3-丙二胺反应合成了3种Sch iff碱配体.用元素分析,IR,MS,1H NMR和13C NMR对它们进行了结构表征.     

4-取代硫脲基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基化合物的合成

本文报道了五种新型的4-取代硫脲基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基化合物6(a～e)。并经元素分析、红外光谱及电子自旋共振波谱确证了它们的结构。药理实验表明,化合物6(a～c)对 L7712白血病细胞具有一定的抑制作用。     

3-羟甲基氮杂环丁烷盐酸盐的实用合成方法

氮杂环丁烷类化合物是一类重要的饱和四元含氮杂环化合物,在药物研发中有着广泛的应用。本文以二苯甲胺和环氧氯丙烷为起始原料,在碱性条件下反应关环构建N-杂环丁烷母核,之后依次发生羟基的氧化、Wittig反应生成环外双键,随后采用硼氢化氧化反应将双键转化为羟甲基,最后氢化脱去二苯甲基得到目标产物3-羟甲基氮杂环丁烷,反应的5步转化总收率为40%。该合成方法操作简单,原料廉价易得,避免了剧毒试剂的使用,具有很好的工业化前景。     

3-氨基-2,2,4,4-四甲基硫杂环丁烷的合成

１９７９年美国辉瑞公司发明了Ａｌｉｔａｍｅ，其化学名称为：Ｌ－α－天冬氨酰－Ｎ－（２，２，４，４－四甲基－３－硫化三亚甲基）－Ｄ－丙氨酰胺，１９８３年美国批准了它的化学合成方法的专利［１，２］，１９８６年美国ＦＤＡ批准为食品添加剂，但在我国仍为空白。...     

一个新的二氮六元杂环化合物的合成、结构及表征

二氮杂环化合物及其衍生物在配合物的自组装和生物无机等领域中具有诱人的研究前景,因而引起各国化学家的广泛关注．这类化合物的合成可以追溯到60年前,Buhle等首次合成了1,5-二氮环辛烷(DACO)．随后,其一系列衍生物也被合成出来,并应用于配位化学及相关领域的研     

氮大圜化合物的合成——Ⅱ.1-甲基氮七圜与1-甲基氮八圜的衍生物

1.环己酮与草酸二乙酯起缩合作用,生成物加热失去一氧化碳,生成2-乙氧羰基-环己酮。此酮与叠氮化钠起 Schmidt 反应,生成2-乙氧羰基-7-酮-氮七圜。此氮七圜用氢化铝锂还原,成2-羟甲基氮七圜。此化合物与三氯甲醛起反应,生成物再用氢化铝锂还原,成1-甲基-2-羟甲基氮七圜。2.1-甲基-2-羟甲基氮七圜的衍生物,皆用通常方法制备,其对氨基苯甲酸酯盐酸盐因刺激性强,未宜作局部麻醉药用。其他化合物药理试验结果未详。3.利用环庚酮为原料,用上述的反应程序,制备1-甲基-2-羟甲基氮八圜。此化合物的衍生物皆可用通常方法制备。其对氮基苯甲酸酯盐酸盐及其二苯基乙酸酯的溴甲烷季铵盐的药理试验结果亦未详。     

氮杂黄酮类化合物的研究——Ⅰ.5,7-二羟基-6,8-二氮杂黄酮类化合物的合成

虽然对黄酮的研究发展很快,但对于氮杂黄酮的研究工作却甚少,仅报道个别一位氮杂黄酮类化合物的合成。据称黄酮结构中,5,7-二位的羟基与生物活性关系密切,为了探索环上引入两个氮原子后,黄酮对生物活性的影响,本文研究以5-乙酰巴比妥酸(1)为原料,经缩合得2′,4′,6′三羟基-3′,5′-二氮杂     

3，3-二硝基氮杂环丁烷和1，1′-亚甲基-双（3，3-二硝基-1-氮杂环丁烷）的合成研究

3，3-二硝基氮杂环丁烷(DNAZ)的含能盐及衍生物是一类重要的高能量密度材料，因此DNAZ的合成和应用受到了密切关注．采用新的合成方法，以1-叔丁基-3，3-二硝基氮杂环丁烷为起始原料，以76．3％的总收率得到了DNAZ，然后以DNAZ为原料，与多聚甲醛反应，得到了1，1′-亚甲基-双(3，3-二硝基-1-氮杂环丁烷)(DNAZ-CH2-DNAZ)．用红外和核磁共振光谱等对各化合物的结构进行了表征．     

乙撑双(2,2,5,5-四甲基-1-氮-2,5-二硅环戊烷)的合成及结构

2,2,5,5-四甲基-1-氮2,5-二硅环戊烷及双-(二乙氨基二甲基硅基)乙烷分别与乙二胺进行胺解反应均生成标题化合物,结构单晶经X射线分析确证.晶体属正交晶系,空间群为Pcab,晶胞参数a=11.043(3),b=12.811(2),c=16.090(4)A;V=2276A[3];Z=4;D0=1.01g.cm[-3],μ=2.53cm[-1].结构分析表明,分子具有对称中心,环系中的五个原子处于近乎同一平面内,氮原子系平面构型,因而使氮原子的未公用电子对所占P轨道与相连硅的3d轨道之间的作用更为有利;环中的Si-N-Si键角为114.5度.较相应开链类似物[(CH3)3Si]2NH中的Si-N-Si键角(131.3度)显著为小,这可能就是乙二胺中氮上的四个氢在胺解条件下能同时被四个硅基取代的原因.     

4-甲基-4-氮杂-21E-苯亚甲基-5-孕烯-3,20-二酮类化合物的合成

报道了一种以KF/Al_2O_3催化合成4-甲基-4-氮杂-21E-苯亚甲基-5-孕烯-3,20-二酮类化合物的方法。以黄体酮为原料,经NaIO_4/KMnO_4氧化裂解、胺解关环得到重要中间体4-甲基-4-氮杂-5-孕烯-3,20-二酮,后者在KF/Al_2O_3催化下经克莱森缩合得到目标产物。考察了不同的催化剂、反应温度、催化剂用量对目标产物的影响。条件优化的结果为:n(3)∶n(KF/Al_2O_3)=1∶1,回流状态下反应4 h,产率为56%~68%。此方法适用性好,为4-氮杂甾体苯亚甲基衍生物的合成提供了一种方便而有效的方法。     

硒催化1,4-丁二胺羰基化合成1,3-二氮杂环庚烷-2-酮的研究

以廉价易得的非金属硒作催化剂,一氧化碳作羰基化试剂,氧气作氧化剂,在获得的优化条件下,经"一锅法"的硒催化1,4-丁二胺的分子内氧化羰基化反应能以71%收率制得目标产物1,3-二氮杂环庚烷-2-酮。该方法具有路线简短、原子经济性高、成本低、环境相对友好等优点。     

含氮杂环化合物固相化学反应研究——Ⅰ.3. -甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮与羰基化合物的固相反应

研究了含氮杂环化合物3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮(MPP)与芳香醛酮、苯偶酰衍生物和酰亚胺的固相反应及与4-芳甲叉基-3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮2的固相Michael加成反应.不同的条件下,反应产物不同,发现了这些化合物之间的一些新的固相反应,由此得到了一系列新化合物,产物的结构由IR,~1HNMR,MS、元素分析及晶体X-射线衍射确定,并对反应机理进行了初步探讨.     

新型含氮杂环硼-二吡咯亚甲基染料类荧光化合物的合成

以对羟基苯甲醛和2,4-二甲基吡咯为原料,设计并合成了两个新型的8-位苯系取代的硼-二吡咯亚甲基染料类荧光化合物--4,4-二氟-8-[4′-(3-吗啉丙氧基)苯基]-1,3,5,7-四甲基-4-硼-3a,4a-二氮杂-s-引达省和1,4-二{4,4-二氟-8-[4′-(2-乙氧基)苯基]-1,3,5,7-四甲基-4-...     

3,3-二硝基氮杂环丁烷和1,1''''-亚甲基-双(3,3-二硝基-1-氮杂环丁烷)的合成研究

3,3-二硝基氮杂环丁烷(DNAZ)的含能盐及衍生物是一类重要的高能量密度材料,因此DNAZ的合成和应用受到了密切关注.采用新的合成方法,以1-叔丁基-3,3-二硝基氮杂环丁烷为起始原料,以76.3%的总收率得到了DNAZ,然后以DNAZ为原料,与多聚甲醛反应,得到了1,1'-亚甲基-双(3,3-二硝基-1-氮杂环丁烷)(DNAZ-CH2-DNAZ).用红外和核磁共振光谱等对各化合物的结构进行了表征.     

N-(2,2,5,5-四甲基-3-吡咯啉-1-氧自由基)-N-(酰胺基)脲化合物的合成及抗癌活性

本文合成19个新的N-(2,2,5,5-四甲基-3-吡咯啉-1-氧自由基)-N-(酰胺基)脲化合物.研究了此类化合物的ESR,MS及IR波谱性质.初步观察了此类化台物对白血病L7712癌细胞以及腹水型肝癌细胞的抑制作用.发现有的化合物抑制效果显著.     

4-(2,6-二甲基苯氧基)邻苯二腈的合成与物理光学研究

合成出一种具有荧光性质的小分子有机分子,用1HNMR,IR和元素分析进行了表征.研究了该有机分子的荧光性质,在浓度为1×10-3mol/L时,激发波长为340nm,发射波长是459nm;浓度对发射光谱的峰位和强度有影响.