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相似文献
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1.
Summary A method of calculating aggregation numbers and radii of reversed micellar aggregates is presented and applicated on the alcohol-rich solution phaseL 2 in the model system water/decanol/sodium octanoate at 293 K. The result showing good agreement with experimental data illustrate the extension of the micellar core at different decanol contents and molar ratios water to sodium octanoate. The influence of a distribution of water between the interior of the micelle and the decanolic medium is demonstrated.
Zusammenfassung Es wird eine Methode zur Berechnung von Aggregations zahlen und Radien invertierter mizellarer Aggregate angegeben und auf die Alkohol-reichenL 2-Lösungen im Modellsystem Wasser/Dekanol/Natrium-Oktanoat bei 293 K angewendet. Die Resultate sind in guter Übereinstimmung mit experimentellen Messungen; sie zeigen die Ausdehnung der Mizellkerne bei verschiedenen Dekanol-Konzentrationen und bei verschiedenen molaren Verhältnissen Wasser/Oktanoat. Der Einfluß der Verteilung von Wasser zwischen dem dekanolischen Medium und den Mizellen wird diskutiert.


With 4 figures and 3 tables  相似文献   

2.
Zusammenfassung Bei der Stabilisierung von TiO2 Rutil-Suspensionen durch elektrische abstoßende Kräfte läßt sich die verantwortliche elektrische Größe durch den AusdruckQ/r, der reduzierten elektrischen Ladung, beschreiben.In Lösungen von Polyestern wird die Stabilität der TiO2 Rutil-Suspensionen durch abstoßende elektrische Ladungen oder durch Adsorptionsschichten hinreichender Stärke erreicht. Welcher der beiden möglichen Stabilisierungsmechanismen eintritt, hängt von der chemischen Konstitution und der Konzentration des Polyesters ab.
Summary The stabilization of TiO2 Rutil-suspensions by electrical repulsion may be described by the termQ/r, called the reduced electrical charge.In solution of polyester there are two mechanisms of stabilization of dispersed TiO2-Rutil, stabilization by electrical repulsion and stabilization by adsorbed layers of polyester. Which of both mechanisms is occurring depends on the chemical constitution of the polyester and the polyester concentration.


Mit 14 Abbildungen in 29 Einzeldarstellungen und 5 Tabellen

Teil der DissertationW. Antony, Universität Stuttgart, 1967.  相似文献   

3.
Zusammenfassung Wasserfreie und kristallwasserhaltige Thoriumverbindungen geben sowohl in Dimethylformamid als auch in Dimethylsulfoxid analytisch verwertbare Wellen. Die Lage der Halbwellenpotentiale (bezogen auf die gesättigte wäßrige Kalomelelektrode), die Natur der Grenzströme, die Art der Abscheidungen und der Einfluß von Wasser werden beschrieben.
Summary Anhydrous and hydrated thorium compounds give in both dimethylformamide and dimethylsulfoxide polarographic waves, which can be used for analytical determinations of ThIV. Details are given for the half-wave potentials (vs. aqueous saturated calomel electrode), the nature of the limiting currents and the influence of water.


Herrn Prof. Dr. M. von Stackelberg zum 70. Geburtstag gewidmet.

Für die Überlassung von Dimethylsulfoxid wird der Union Rheinische Braunkohlen und Kraftstoff AG., Wesseling, gedankt.  相似文献   

4.
It is shown that the study of the kinetics of crystallization of an amorphous alloy may be used to obtain the correct form of the low temperature part of the time-temperature-transformation (T-T-T) curves. A unified review of the current kinetics of crystallization studies is presented and the general kinetic equation which gives the reaction rate as a function of temperature and crystalline fraction is shown to contain information related to theT-T-T-curves. Finally examples of application to two metallic glasses, Nd3Fe77B20 and Fe67.5Co15Nb1.5B16, obtained by rapid solidification techniques are presented. The comparison between theory and experiment is satisfactory.
Zusammenfassung Es wird gezeigt, daß die Untersuchung der Kristallisationskinetik von amorphen Legierungen genutzt werden kann, die korrekte Form des Niedertemperaturbereiches der Zeit-Temperatur-Transformation (T-T-T) Kurven zu erhalten. Es wird ein einheitlicher Überblick über die jüngsten Untersuchungen von Kristallisationskinetiken gegeben und an der allgemeinen Gleichung der Reaktionsgeschwindigkeit als eine Funktion von Temperatur und Kristallanteil wird gezeigt, daß sie Informationen bezüglich der T-T-T-Kurven beinhaltet. Letztlich wird eine Anwendung an zwei, durch schnelles Erstarren gewonnenen metallischen Gläsern Nd3Fe77B20 und Fe67.5Co15Nb1.5B16 dargelegt. Zwischen Theorie und Praxis konnte eine ausreichende Übereinstimmung festgestellt werden.


Dedicated to Professor Dr. H. J. Seifert on the occasion of his 60th birthday

This work was supported by the Comision Interdepartamental de Cienca y Tecnologia, CICYT (project No. MAT88-0439) which are acknowledged.  相似文献   

5.
Summary The formation and composition of cobalt complexes with 1-nitroso-2-naphthol (HL) in aqueous tartrate solutions were investigated by the differential pulsepolarographic and spectrophotometric techniques. The inert cobalt(III) complex CoIIIL3, which is formed in weakly acidic media, is not reduced at the dropping mercury electrode (DME) in the potential range between + 0.2 and –1.8 V vs. SCE. A reduction peak of the labile CoIIL2 complex is observed in weakly alkaline media.
Polarographisch aktiver Cobalt-1-nitroso-2-naphtholat-Komplex in wäßrigen Tartrat-Lösungen
Zusammenfassung Bildung und Zusammensetzung der Cobaltkomplexe mit 1-Nitroso-2-naphthol (HL) in wäßrigen Tartratlösungen wurden mit Hilfe der Differential-Puls-Polarographie und der Spektralphotometrie untersucht. Der inerte Cobalt(III)-Komplex CoIIIL3, der in schwach sauren Medien gebildet wird, wird an der Quecksilbertropfenelektrode im Potentialbereich zwischen + 0,2 und –1,8V gegen die gesättigte KE nicht reduziert. Ein Reduktionspeak des labilen CoIIL2-Komplexes wurde in schwach alkalischen Medien beobachtet.


The authors thank Prof. F. Umland and Prof. Y. Umezawa for their helpful suggestions and comments.  相似文献   

6.
Zusammenfassung Um den an Niederdruckpolyäthylen gemessenen zeitlichen Verlauf der Ausbildung der Polarisation, der ein Maximum und ein Minimum aufweist, erklären zu können, wird unter der Annahme eines homogenen elektrischen Feldes eine Beziehung für die Polarisation in Abhängigkeit von der Zeit hergeleitet. Es wird gezeigt, daß mindestens zwei dielektrische und zwei Raumladungsrelaxationszeiten erforderlich sind, um eine Kurve mit einem Maximum und einem Minimum zu erhalten. Mit Hilfe von vier geeignet gewählten dielektrischen und zwei Raumladungsrelaxationszeiten wird der Polarisationsverlauf berechnet, der bei etwa 37 sec ein Maximum und bei etwa 58 sec ein Minimum hat, wie es sich experimentell bei einer Temperatur von 40°C ergab. Aus den Ergebnissen wird gefolgert, daß neben den der Rechnung zugrunde gelegten Relaxationsvorgängen noch ein anderer Mechanismus wirksam sein muß.

Mit 2 Abbildungen

Herrn Professor Dr.Max Knoll zum 70. Geburtstag gewidmet.  相似文献   

7.
Zusammenfassung Es wird die Verteilung von Th4+ behandelt zwischen der salpetersauren wäßr. Phase mit Ionenstärke 1m und der organischen Phase (Benzol), welche 2-Thenoyltrifluoraceton (HTTA) und Tributylphosphat (TBP) enthält, deren Summenkonzentration 0,1m nicht übertrifft. Es wurde festgestellt, daß Thorium in Form eines Komplexes der Zusammensetzung Th(TTA)3NO3 TBP extrahiert wird. Die Gleichgewichtskonstante der Komplexbildung ist 3,7·103.
Extraction of tetravalent thorium with solvent mixtures: 2-thenoyltrifluoroacetone and tributylphosphate
The distribution of Th4+ between diluted aqueous nitric acid of ion strength 1m and a benzene phase containing 2-thenoyltrifluoroacetone (HTTA) and tributylphosphate (TBP) of an overall concentration not exceeding 0.1m was studied. Thorium was found to be extracted as a complex having the composition Th(TTA)3NO3 TBP and a formation constant 3.7·103.


Mit 4 Abbildungen  相似文献   

8.
The wavefunctions and various partitions of the energy are examined for a variety of small molecules (H2, H3, H4, HeH, HeH2, He2, LiH, and BH) in order to isolate the factors crucial for bond formation. We find that a natural partition of the energy leads to the conclusion that the crucial factor is the exchange, or nonclassical, part of the kinetic energy, T x. The change in T xupon pushing the atoms towards one another is the dominant term in the binding energy; it is negative when the resulting molecule is stable and positive when it is unstable. We show that T x is related to the interference kinetic energy considered by Ruedenberg.
Zusammenfassung Die Wellenfunktionen und verschiedene Zerlegungen der Energie werden für eine Reihe kleiner Moleküle untersucht (H2, H3, H4, HeH, HeH2, He2, LiH und BH), um die Faktoren zu finden, die für die Bindungsbildung ausschlaggebend sind. Die natürliche Zerlegung der Energie läßt die Folgerung zu, daß der bestimmende Faktor der Austauschanteil T x(oder nichtklassische Anteil) der kinetischen Energie ist. Die Änderung von T xbeim Zusammenführen der Atome ist der dominierende Term für die Bindungsenergie; er ist negativ, wenn das resultierende Molekül stabil ist, und positiv, falls es instabil ist. Es wird gezeigt, daß T x im Zusammenhang zum Wechselwirkungsanteil der kinetischen Energie nach Ruedenberg steht.


Partially supported by a grant (GP-15423) from the National Science Foundation. This paper is based on a portion of the PhD thesis (California Institute of Technology, 1970) by CWW.

National Science Foundation Predoctoral Trainee.

Alfred P. Sloan Foundation Research Fellow.

Contribution No. 3917.  相似文献   

9.
Zusammenfassung Die Bestimmung von Pt-Spuren durch Flammen-AAS wird von zahlreichen Metallionen in der Weise gestört, daß Empfindlichkeit und Reproduzierbarkeit abnehmen. In der Literatur werden verschiedene spektrochemische Puffer vorgeschlagen, um das Platinsignal in Gegenwart störender Probenkomponenten zu stabilisieren. In der vorliegenden Arbeit wird gezeigt, daß die Signalbeeinflussung bei der AAS-Bestimmung von Pt durch Cu2+ und durch andere Metallionen auf der Bildung von Schwermetall-Hexachloroplatinaten in der Flamme beruht, wie sie für Alkali- und Erdalkaliionen bereits nachgewiesen wurde [4].
The interference of the AAS determination of traces of platinum by copper and by other heavy metal ions
Summary The flame AAS determination of traces of platinum is disturbed by many metal ions such that sensitivity and reproducibility of the signals are diminished. In the literature different spectrochemical buffers are described to stabilize the signals of platinum in presence of disturbing sample components. In this paper it is proved that the influence on the AAS signal of Pt by Cu2+ and by other heavy metal ions is caused by formation of metal hexachloroplatinates in the flame, similar to those which already have been established for the alkaline and the alkaline earth ions [4].


Wir danken der Deutschen Forschungsgemeinschaft für die Unterstützung dieser Arbeit. Ein Teil der Untersuchungen wurde unter Mithilfe von H. J. Danz, K. Dungs und H. Linke durchgeführt, denen wir ebenfalls danken.  相似文献   

10.
Summary New complexes of Sb(III) and Bi(III) with semicarbazones of the general formulae SbCl3 L and BiCl3 L (whereL=semicarbazones) have been prepared and characterized by IR,1H- and13C-NMR spectral measurements. The results of the spectroscopic studies indicate that the semicarbazone ligands act as bidentate in all the complexes. All complexes are non-electrolytes inDMF solution. The molecular weight determinations indicate that the compounds are monomeric.
Synthese und spektroskopische Untersuchungen von Sb(III)- und Bi(III)-Komplexen mit Semlcarbazonen
Zusammenfassung Es wurden neue Komplexe von Sb(III) und Bi(III) mit Semicarbazonen von der allgemeinen Formel SbCl3 L und BiCl3 L (L=verschiedenene Semicarbazone) dargestellt und mittels IR,1H- und13C-NMR charakterisiert. Die spektroskopischen Untersuchungen zeigten, daß die Semicarbazon-Liganden in allen Komplexen zweizähnig agieren. Molekulargewichtsbestimmungen zeigten die monomere Natur der Verbindungen an.
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11.
Zusammenfassung Das polarographische und oszillopolarographische Verhalten der Ionen der Lanthanoide wird in Lösungen von 0,1M-Tetraäthylammoniumperchlorat in N,N-Dimethylacetamid beschrieben. Die Art der Grenzströme, die Diffusionskoeffizienten, die Diffusionsstromkonstanten, die Halbwellenpotentiale (gemessen gegen die gesätt. wäßr. Kalomelelektrode) und ihre Temperaturabhängigkeit, die Stufenhöhen zwischen 20° und 40°, die Reversibilität bzw. Irreversibilität der elektrochemischen Vorgänge sowie der Wassereinfluß werden angegeben.
Polarography in N,N-dimethylacetamide III: The lanthanoide ions
The polarographic and oscillopolarographic behavior of the lanthanoide ions is described in solutions of 0,1M-Et 4NClO4 in N,N-dimethylacetamide. The nature of the limiting currents, the diffusion coefficients, the diffusion current constants, the half-wave potentials vs. an aqueous saturated calomel electrode, the temperature dependencies of the half-wave potentials and the wave heights, the reversibility or irreversibility of the electrochemical reactions and the influence of water have been determined.


Mit 7 Abbildungen

2. Mitt.: J. Electroanal. Chem.17, 153 (1968).  相似文献   

12.
The effect of improving the 2p z-atomic orbital representation on the values of molecular zero-field splitting integrals is assessed on the example of the two-center Coulomb integral involving the (r 2–3z2)/r5 operator in the cases of nitrogen and carbon. The results suggest that the use of the classical Slater orbital or its Gaussian equivalent may be misleading.
Zusammenfassung Ein spezielles, bei der Berechnung der molekularen Nullfeldaufspaltung von Tripletts auftretendes Zweizentrenintegral wird in AbhÄngigkeit von der Güte der 2p z-Orbitale des Kohlenstoff- bzw. Stickstoffatoms untersucht. Offenbar sind die üblichen Slaterorbitale und deren Approximation durch Gau\funktionen ungeeignet.

Résumé On a étudié l'effet de l'amélioration de la base d'orbitales atomiques 2p z sur les valeurs des intégrales qui interviennent dans le calcul de la séparation des niveaux d'un triplet moléculaire en l'absence de champ magnétique. L'utilisation de l'orbitale de Slater classique ou de son équivalent en Gaussienne peut conduire à des conclusions appréciablement erronées.


This work was supported by grant GM 12289-02 of the United States Public Health Service (National Institute of General Medical Sciences).  相似文献   

13.
Zusammenfassung In dieser Arbeit wird die Herstellung von Chelataustauschern auf Oxinbasis durch Vernetzung von Oxinaten mit Furfurol und Resorcin beschrieben. Mit Hilfe der Verteilungskurven wird gezeigt, daß die Selektivität der Chelataustauscher durch Zusatz bestimmter Ionen, wie Ba und Al, bei der Herstellung der Harze beeinflußt werden kann.
The preparation of chelase resins on the basis of metal oxinates cross-linked with furfural and resorcinol is given in this paper. By means of the distribution coefficients it is shown, that the selectivity of chelate resins depends on the addition of certain ions, e.g. Ba and Al during the preparation.


Mit 7 Abbildungen.

Herrn Prof. Dr.F. Wessly zum 70. Geburtstag gewidmet.

Aus der Dissertation vonH. Bernhard, Univ. Wien 1965.  相似文献   

14.
Zusammenfassung Weitere Studien über die Magnesium-Solochrome Violett RS-Reaktion werden mitgeteilt. Es wird gezeigt, daß das pH-Optimum für die Polarographie bei 11,5 liegt. In Anwesenheit von Calcium versagt die Bestimmung bei diesem pH. Der Einfluß von Calcium auf die Polarographie von Magnesium wird beschrieben und Möglichkeiten der Eliminierung der Calciumstörung untersucht. Als geeignet wird die Entfernung von Calcium als Oxalat gefunden und eine Arbeitsvorschrift wird angegeben. Die Methoden werden diskutiert.
Summary Further studies of the magnesium-solochrome violet RS reaction are presented. It is shown that the optimum pH for polarography is about 11.5, but that this value falls when calcium is present. The effect of calcium on the polarography of magnesium is described and means of eliminating calcium interference considered. The removal of calcium by precipitation with ammonium oxalate is described and a satisfactory procedure is developed. Certain aspects of the method are discussed and the possible scope is mentioned.


Part I see Palmer, S. M., and G. F. Reynolds 1.  相似文献   

15.
The reaction of diethyl malonate and coumarin catalyzed by an activated barium hydroxide catalyst (C-200) in a solid-liquid-system is described. NoMichael addition takes place. An unusual nucleophilic addition-elimination process to the C=O bond of coumarin is observed and the new compound is described the first time. The process is explained by the microcrystalline structure of the solid, the nature of the active sites of the catalyst and the chelating action of coumarin on BaII of the lattice.
Ba(OH)2 als Katalysator organischer Reaktionen, 4. Mitt.: Die Reaktion zwischen Cumarin und Diethylmalonat
Zusammenfassung Es wird die Reaktion von Diethylmalonat mit Cumarin unter der katalytischen Wirkung von aktiviertem Bariumhydroxid (C-200) in einem Fest-flüssig-System beschrieben. Es ist keineMichael-Addition zu beobachten. Es tritt eine ungewöhnliche Addition-Eliminierung an der C=O-Bindung des Cumarin ein und die dabei entstehende Verbindung wird erstmals beschrieben. Der Prozeß wird auf der Basis der mikrokristallinen Struktur des Festkörpers, der Natur der aktiven Stellen am Katalysator und der chelierenden Wirkung von Cumarin auf die Gitter-BaII-Ionen erklärt.
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16.
Zusammenfassung Abweichungen von der normalen Leitfähigkeit des NaN3 lassen vermuten, daß bei der Keimbildung und beim Keimwachstum atomare Diffusionsprozesse stattfinden. Unter der Annahme, daß die Zersetzungsreaktion durch das Keimwachstum an denhk0-Begrenzungen des Kristalls gegeben ist und für jedes an den Kontakt Na/NaN3 diffundierende Natriumion die äquivalente Menge Stickstoff frei wird, wird mit Hilfe eines Zylindermodells eine Geschwindigkeitsgleichung abgeleitet. Zur experimentellen Überprüfung werden isotherme Zersetzungen von NaN3-Pulvern mit definierter Korngröße herangezogen. Die analytische Auswertung der Umsatz/Zeit-Funktion ergibt eine quadratisch-hyperbolische Teilchenradienabhängigkeit sowie eine der Diffusion entsprechende Temperaturabhängigkeit der Geschwindigkeitskonstante, wie sie durch das Modell gefordert wird.
From deviations of the normal ionic conductivity of NaN3 it may be concluded that atomic diffusion processes are taking place with nucleiation and nucleus growth. A rate equation can be derived by means of a cylindric model, supposing that a decomposition reaction is given by nucleus growth athk0-planes of the crystal and supposing that for each sodium ion diffusing to the sodium/sodiumazide-contact an equivalent quantity of nitrogen becomes free.Isothermic decompositions of NaN3 powders with defined particle size are carried out for experimental examination. The analytical evaluation of the pressure—time-function shows a squarehyperbolic dependence of the particle radius as well as a temperature dependance of the rate constant correponding to the diffusion as it is requested by the model.


Mit 7 Abbildungen  相似文献   

17.
Studies on the thermal stability of FeCr2O4 in air show that surface oxidation preceeds bulk oxidation. Electrical resistivity and thermoelectric power measurements show that above 47 K, Fe2+ ions are oxidised by the oxygen adsorbed on the surface and above 523K diffusion of the ions into the bulk occur. DTA and TG show that the bulk oxidation starts above 673 K and the change from the defect spinel phase to the rhombohedral phase occurs during oxidation and is not a sharp transition.
Zusammenfassung Untersuchungen der thermischen Stabilität von FeCr2O4 in Luft zeigen, daß der Masseoxidation eine Oxidation an der Oberfläche vorangeht. Messungen des elektrischen Widerstandes und der thermo-elektromotorischen Kraft zeigen, daß die Fe2+-Ionen oberhalb 47 K durch den an der Oberfläche adsorbierten Sauerstoff oxidiert werden und daß oberhalb 523 K eine Diffusion der Ionen in das Innere abläuft. DTA- und TG- Untersuchungen zufolge setzt die Masseoxidation oberhalb 673 K ein und während der Oxidation verläuft ein unscharfer Übergang von der defekten Spinellphase in die rhomboedrische Phase.


The authors wish to thank DST for some financial help.  相似文献   

18.
Zusammenfassung Nach eingehender Diskussion über den Einfluß der analytischen Struktur- und Phasenzusammensetzung und der sich damit ergebenden physikalisch-chemischen Parameter auf die Supraleitfähigkeit von binären Verbindungen der Metalle der IV.–VI. Gruppe des Periodensystems wird im Detail auf die Lage desT c-Wertes in gewissen V- und Ta-Systemen eingegangen.
Superconducting metallic compounds and their alloys
The influence of the stoichiometry, structure and phase composition, and of the resulting physicochemical parameters on the superconductivity of binary compounds of metals of groups IV–VI of the periodic table is discussed. The position of theT c value in certain V and Ta systems is considered in detail.


Mit 4 Abbildungen  相似文献   

19.
Summary It is shown that ion chromatography can be successfully employed for the determination of Cl, NO 3 , and SO 4 2– in pore waters of sediment cores. Using three examples of different sediment cores from the Elbe river estuary the application and the relevance of the results are demonstrated.
Bestimmung von Cl, NO 3 und SO 4 2– in Sediment-Porenwässern
Zusammenfassung Es wird gezeigt, daß die Analyse von Cl, NO 3 und SO 4 2– in Porenwässern von Sedimentkernen mit Vorteil durch ein ionenchromatographisches Verfahren durchgeführt werden kann. An drei Beispielen von Sedimentkernen aus unterschiedlichen Bereichen des Elbeaestuars wird die Einsatzmöglichkeit und die Aussagekraft der Methode demonstriert.


Lecture given at the Symposium on Inorganic Anion Analysis, Regensburg, 19.–21.9. 1984  相似文献   

20.
The preparation and some properties of the deprotonated complexes of oxamic acid with Au(III) and Rh(III) are reported. On the basis of analytical results, conductometric measurements, magnetic moments and spectral data (IR and UV-visible), a square planar structure is proposed for K[AuL(OH)2] and octahedral for K3[RhL 3] 3H2O (whereLH2=oxamic acid).L 2– acts as a bidentate, non-bridging ligand.
Komplexe der Oxamidsäure mit Au(III) und Rh(III)
Zusammenfassung Es wird über die Darstellung und einige Eigenschaften von deprotonierten Komplexen der Oxamidsäure mit Au(III) und Rh(III) berichtet. Auf der Grundlage von analytischen Ergebnissen, Leitfähigkeitsmessungen, magnetischen Momenten und IR- und UV(vis)-spektroskopischen Daten wird für K[AuL(OH)2] eine quadratisch planare und für K3[RhL 3] 3 H2O eine oktaedrische Struktur vorgeschlagen (LH2=Oxamidsäure).L 2– reagiert als zweizähniger, nicht überbrückender Ligand.
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