Polarographische Untersuchung über die Komplexbildung von Blei mit Äthylendiamin

Zusammenfassung Die Komplexbildung von Pb⁺⁺ mit Äthylendiamin wurde polarographisch untersucht und festgestellt, daß ein einziges Komplexion Pb[en]₂ ⁺⁺ gebildet wird. Die Unbeständigkeitskonstante wurde zuK=(2,63±0,36)·10^–9 bzw. pK=8,58±0,45 bestimmt.

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Polarographic study of complex formation of lead with ethylenediamine

The complexing of Pb⁺⁺ by ethylenediamine was studied polarographically. It was found that a single complex ion, Pb[en]₂ ⁺⁺, is formed. The instability constant was found to beK=(2.63±0.36)·10^–9, i.e. pK=8.58±0.45.

     

Retention behaviour of51CrO4 2− species on ignited microcrystalline iodates

Summary Influence of pH and that of added lattice and certain non-lattice ions has been studied towards instantaneous sorption of tracer⁵¹CrO₄ ^2– ionic species on iodates of lead, barium and strontium. Carrying is postulated to take place by surface adsorption. In the presence of lattice ions, the mode of deposition is in accordance with the adsorption rules. However, the presence of certain non-lattice cations with similar charge and ionic dimensions produces different types of behaviour. Thus, it has been found that addition of Ba²⁺ or Sr²⁺ ions causes the carrying to fall on Pb(IO₃)₂ surface, Pb²⁺ ions on Ba(IO₃)₂ carrier show the helpful role whereas Sr²⁺ ions supresse the carrying. Both Pb²⁺ and Ba²⁺ ions augment the deposition on the surface of Sr(I0₃)₂. An attempt has been made to explain these findings as a consequence of postulated masking of active adsorption centres on Pb(IO₃)₂ and Ba(IO₃)₂ surfaces under the given experimental conditions.

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Zusammenfassung Der Einfluß des pH sowie der Zugabe von Gitterionen oder manchen gitterfremden Ionen auf die unmittelbare Sorption von⁵¹CrO₄ ^2– an Blei-, Barium- und Strontiumjodat wurde geprüft. Die Trägerwirkung ist als Folge der Oberflächenadsorption anzusehen. In Gegenwart von Gitterionen folgt die Art der Bindung den Regeln der Adsorption. Die Anwesenheit gewisser gitterfremder Ionen mit ähnlicher Ladung und Dimension führt zu verschiedenen Verhaltensweisen. So wurde gefunden, daß die Zugabe von Ba²⁺ oder Sr²⁺ die Trägerwirkung der Oberfläche von Pb(JO₃)₂ vermindert, Pb-Ionen die Trägerwirkung von Ba(JO₃)₂ fördern, während Sr-Ionen sie unterdrücken. Pb²⁺ und Ba²⁺ vermehren die Bindung an der Oberfläche von Sr(JO₃)₂. — Es wurde versucht, diese Feststellungen als Ergebnis der Maskierung aktiver Adsorptionszentren des Pb(JO₃)₂ und Ba(JO₃)₂ unter den gegebenen Versuchsbedingungen zu deuten.

     

Polarographic study of composition and stability constants of Pb(II) N-(2-acetamido) imino diacetate complexes

Summary The complexation of Pb(II) by N-(2-acetamido) imino diacetate (ADA) has been studied polarographically (dc and ac polarographic techniques). Ac polarographic studies have been particularly helpful in deciding the reversibility of the reduction of both simple and complexed metal ions and for confirmation of the overall stability constants. A weighted least squares numerical technique has been applied for the calculation of the overall stability constants using both dc and ac techniques. The reduction of Pb(II) in N-(2-acetamido) iminodiacetate solutions has been found to be reversible and diffusion controlled, involving a two electron transfer process. Potential vs. concentration data at =0.1 mol dm^–3 (KNO₃) are interpreted on the basis of the formation of two complex species PbADA and Pb(ADA)^2– in thepH range 6.85–8.50. The logarithms of the stability constants (calculated from ac measurements) of these complexes are 8.73±0.12, 10.86±0.18 at 25°C, 8.31±0.28, 10.31±0.09 at 35°C and 7.61±0.20, 10.10±0.11 at 45°C, respectively. The thermodynamic parameters G, H and S have been calculated at 35°C.

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Polarographische Untersuchung von Zusammensetzung und Stabilitätskonstanten von Pb(II) N-(2-Acetamido)iminodiacetat-Komplexen

Zusammenfassung Es wurde die Komplexierung von Pb(II) mit N-(2-Acetamido)iminodiacetat (ADA) polarographisch mittels DC- und AC-Techniken untersucht. Insbesonders AC-Polarographie ergab eine klare Entscheidung bezüglich der Reversibilität der Reduktion von einfachen und komplexierten Metallionen und für die Bestätigung der Stabilitätskonstanten. Zur Bestimmung der Gesamtstabilitätskonstanten wurde eine gewichtete mittlere Fehlerquadrat-Methode auf Basis von DC- und AC-Messungen herangezogen. Die Reduktion von Pb(II) in N-(2-Acetamido)iminodiacetat-Lösung stellte sich als ein reversibler und diffusionskontrollierter Zweielektronen-Transferprozess heraus. Die Abhängigkeit des Potentials von der Konzentration bei =0.1 mol dm^–3 (KNO₃) läßt sich mit der Bildung von zwei Komplex-Spezies PbADA und Pb(ADA)^2– impH-Bereich 6.85–8.50 erklären. Die Logarithmen der Stabilitätskonstanten dieser Komplexe (aus AC-Messungen) sind 8.73±0.12 und 10.86±0.18 bei 25°C, 8.3 ±0.28 und 10.31±0.09 bei 35°C bzw. 7.61±0.20 und 10.10±0.11 bei 45°C. Die thermodynamischen Parameter G, H und S wurden für eine Temperatur von 35°C berechnet.

     

Verwendung von hydrophilen Glykolmethacrylat-Gelen mit chemisch gebundenem 8-Hydroxychinolin bei Spurenanalysen

Zusammenfassung Hydrophile makroporöse Copolymere von Glykolmethacrylat mit Glykolmonomethacrylat mit über eine Azogruppe gebundenem 8-Hydroxychinolin zeichnen sich durch eine rasche Gleichgewichtseinstellung bei Austauschprozessen aus (2–5 min). Die Sorptionsisothermen von Pb²⁺ und Cu²⁺ wurden gemessen (Sorptionsvermögen 0,2–0,3 mMol Me/g). Die Verteilungskoeffizienten für Pb²⁺ und Cu²⁺ sinken von etwa l0⁵ auf 10² bei 90% iger Sättigung. Die Anwendung von Mikrokolonnen (0,02 ml Gesamtvolumen des Austauschers) zur Abtrennung und Anreicherung von Schwermetallspuren in ng-Mengen für die nachfolgende flammenlose Atomabsorption wurde vorgeschlagen. Als Beispiel wird die Bestimmung von Cu, Fe, Mn und Pb (5×10^–7–5×10^–5%) in Ammoniumfluorid beschrieben.

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Use of hydrophilic glycolmethacrylate gels with bound 8-hydroxyquinoline in trace analysis

Hydrophilic macroporous glycolmethacrylate-glycolmonomethacrylate copolymers with 8-hydroxyquinoline, bound via the azo-group, possess a high equilibration rate for exchange processes (2–5 min). The sorption isotherms of Pb²⁺ and Cu²⁺ have been studied (sorption capacity of 0.2–0.3 mMol · g^–1. The partition coefficients for Pb²⁺ and Cu²⁺ (about 10⁵ for unsaturated exchanger) are lowered in dependence of the exchanger saturation (about 10² for 90% saturation). The use of microcolumns (total volume of the exchanger 0.02 ml) for the separation and enrichment of traces of heavy metals in ng-amounts for the subsequent flameless atomic absorption spectroscopy is proposed. The determination of Cu, Fe, Mn and Pb (5×10^–7 to 5x10^–5%) in a high purity ammonium fluoride is described as an example.

     

Isolation and cleanup of organophosphorus insecticides and their oxones from animal tissues

Summary A simple isolation and cleanup procedure for the determination of organophosphorus insecticides and their oxones in animal tissues has been developed. This procedure unites partly extraction of organophosphorus pesticides and their oxones with cleanup by column chromatography. Most polar coextracts remain on the column and in its further processing the eluate does not tend to form emulsion. The process has been studied on model mixtures of ³²P- and ¹⁴C-labelled pesticides with tissues as well as after application of pesticides to white rats. The average recovery of the method is 90.5%, with a standard deviation of ±5.1%.

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Isolierung und Reinigung von Organophosphorinsecticiden und ihren Oxonen aus tierischen Gewehen

Zusammenfassung Ein einfaches Isolations- und Reinigungsverfahren wurde ausgearbeitet. Die Extraktion der Insecticide aus einer Homogenatsäule, die aus Kieselgel und Tiergewebe besteht, umfaßt zum Teil auch die Reinigung der Extrakte, da die polaren Verbindungen an die Säule gebunden bleiben. Der Mittelwert der Ausbeute des Verfahrens wurde im Modellversuch mit ¹⁴C- und ³²P-markierten Insecticiden zu 90,5% festgestellt. Die Standardabweichung beträgt ± 5,1%.

     

Selective Substoichiometric separation of fluoride by solvent extraction into chloroform with triphenyl-tin chloride

Summary A unique method has been developed for the selective separation of fluoride from a 50% dimethylsulfoxide (DMSO) aqueous phase via Substoichiometric replacement reaction with triphenyl-tin chloride and extraction into chloroform. Precise (±2.5%) Substoichiometric separations of fluoride in the presence of bromide, chloride, iodide, nitrate, thiocyanate, or sulfate have been accomplished. Applicability of the method for radionuclide separations in activation analysis is demonstrated via the examples of irradiated ammonium fluoride, hydrofluoric acid, and¹⁸F isotope labeled sodium and magnesium fluorides. Results for quantitative radioisotope dilution determinations show an error of ±2.1% for a fluoride level of 0.761±0.044 mg.

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Selektive substöchiometrische Abtrennung von Fluorid durch Extraktion mit Triphenylzinnchlorid in Chloroform

Zusammenfassung Die selektive Abtrennung von Fluorid aus 50% igem Dimethylsulfoxid in Wasser durch substöchiometrische Verdrängungsreaktion mit Triphenylzinnchlorid und Extraktion in Chloroform wurde ausgearbeitet. Auf ±2,5% genaue substöchiometrische Trennungen von Fluorid in Gegenwart von Bromid, Chlorid, Jodid, Nitrat, Rhodanid oder Sulfat wurden durchgeführt. Die Anwendbarkeit des Verfahrens für die radiochemische Abtrennung bei der Aktivierungsanalyse wurde an Beispielen von bestrahltem Ammoniumfluorid, Fluorwasserstoffsäure und mit¹⁸F markiertem Natrium-bzw. Magnesiumfluorid gezeigt. Die Ergebnisse der quantitativen Bestimmung der Radioisotop-Verdünnung zeigen einen Fehler von ±2,1% für Fluoridmengen von 0,76±0,044 mg.

     

Stabilities of some bivalent transition metal ions with 2-hydroxy naphthaldehyde semicarbazones and thiosemicarbazones in dioxane-water mixtures: A potentiometric study

Summary Equilibria between 2-hydroxy naphthaldehyde derivatives (semicarbazone and thiosemicarbazone) and proton or some bivalent metal ions have been investigated potentiometrically at a constant ionic strength and different compositions of the mixed solvent (dioxane: water). The method of Bjerrum and Calvin [1, 2], as modified by Irving and Rossotti [3], has been used to determine the values ofn andpL. The stability constants have been calculated following Sullivan et al. [4] to give _n values. The values ofS _min=² have also been calculated. The order of stability constants was found to be found to be UO ₂ ²⁺ > Cu²⁺ > Ni²⁺ > Co²⁺ > Zn²⁺ > Pb²⁺ > Cd²⁺ > Mn²⁺ > Mg²⁺. The effect of varying the dielectric constant of the medium on the stability constants of the complexes has also been investigated at an ionic strength of 0.100M NaClO₄ and a temperature of 20±0.5°C.

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Die Stabilitäten einiger bivalenter Übergangsmetallionen mit 2-Hydroxynaphthaldehyd-Semicarbazonen und -Thiosemicarbazonen in Dioxan-Wasser-Mischungen: Eine potentiometrische Studie

Zusammenfassung Es wurden die Gleichgewichte zwischen 2-Hydroxynaphthaldehyd-Semicarbazonen und -Thiosemicarbazonen einerseits und Proton oder zweiwertigen Übergangsmetallionen andererseits potentiometrisch bei einer konstanten Ionenstärke und verschiedenen Zusammensetzungen von Dioxan und Wasser als gemischtem Lösungsmittel untersucht. Die Methode von Bjerrum und Calvin nach der Modifikation von Irving und Rossotti wurde zur Evaluierung der Werte fürn undpL verwendet. Die Stabilitätskonstanten und _n -Werte wurden nach Sullivan et al. berechnet. Die WerteS _min=² wurden ebenfalls bestimmt. Die Reihenfolge der Stabilitätskonstanten war UO ₂ ²⁺ > Cu²⁺ > Ni²⁺ > Co²⁺ > Zn²⁺ > Pb²⁺ > Cd²⁺ > Mn²⁺ > Mg²⁺. Außerdem wurde der Effekt wechselnder Dielektrizitätskonstanten des Lösungsmittels auf die Stabilitätskonstanten der Komplexe bei einer Ionenstärke von 0.100M NaClO₄ und einer Temperature von 20±0.5°C untersucht.

     

Photometrische Kationenbestimmung mit Gelatinefolien

Zusammenfassung Eine einfache und schnelle Methode zur photometrischen Kationenbestimmung mittels Gelatinefolien wurde ausgearbeitet. Eine reine Filmfolie als Träger der Farbreaktion wird in die Kationenlösung und danach in die Reagenslösung eingetaucht, wobei sich in der Gelatineschicht ein gefärbter Niederschlag bildet, dessen Farbintensität proportional der Metallkonzentration ist.Die Folie wird photometriert und mittels einer Eichkurve die Metallkonzentration bestimmt. Das Verfahren wurde an Hand der Cu-Bestimmung mit Diäthyldithiocarbamidat erprobt. Die Färbung befolgt in diesem Fall das Beersche Gesetz. Eine Bestimmung erfordert etwa 20 min. Der relative Fehler beträgt ±5 % bei einer Konzentration von 3–30 g Cu²⁺/ml.

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Photometric determination of cations by means of gelatin filmDetermination of copper with diethyldithiocarbamidate

A simple and rapid method for the photometric determination of cations using a strip of gelatin film has been developed. The strip is immersed in the sample solution and afterwards in a reagent solution. The intensity of a the coloured precipitate formed in the strip is proportional to the metal ion concentration, which is determined photometrically using a calibration curve. The determination of Cu with diethyldithiocarbamidate has been selected for testing the technique. The colour intensity in this case follows Beer's law. The determination can be performed within 20 min. The relative error amounts to ±5 % for a concentration range of 3–30 g of Cu²⁺/ml.

     

Semiquantitative determination of thirty cations by circular thin-layer chromatography

Summary A comprehensive scheme for the semiquantitative determination of 30 metal ions (Ag⁺, Pb²⁺, W⁶⁺, Tl⁺, Fe³⁺, Au³⁺, Mo⁶⁺, Ga³⁺, Sb⁵⁺, Ge⁴⁺, Te⁴⁺, Pt⁴⁺, Pd²⁺, Ru³⁺, Rh³⁺, Cu²⁺, Co²⁺, Ni²⁺, Zn²⁺, Cd²⁺, Cr⁶⁺, Mn²⁺, U⁶⁺, V⁵⁺, Sn⁴⁺, Bi³⁺, Hg²⁺, Ti⁴⁺, Se⁴⁺ and As³⁺) is described. It is based on circular thin-layer chromatographic technique. The error is ± 5% and 16 other metal ions, not included in the analysis scheme because of the non-availability of spray reagents, do not interfere. The determination of each cation has been made with different spray reagents separately and the mean error has been calculated. The analysis of the same cation with different spray reagents provides a useful check on the results. The method holds an excellent promise for the study of airborne particulates and for the determination of trace elements from blood, tissue and bone.

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Zusammenfassung Ein umfassender Analysengang für die halb quantitative Bestimmung von 30 Metallionen wurde beschrieben. Die Ringchromatographie auf Dünnschichten wurde hierzu verwendet. Der Fehler beträgt ±5%. 16 weitere Metallionen, die in Ermangelung geeigneter Sprühreagenzien in den Analysengang nicht aufgenommen wurden, stören nicht. Die Bestimmung jedes einzelnen Kations wurde mit verschiedenen Sprühmitteln vorgenommen; der mittlere Fehler wurde dann berechnet. So ist eine gute Überprüfung der Ergebnisse möglich. Das Verfahren dürfte sich für die Untersuchung der Luftverschmutzung sowie für die Bestimmung von Spurenelementen in Blut, Gewebe und Knochen eignen.

     

On the role of the ground state Tb(III)/acetylacetone complex in sensitized emission of Tb(III) in ethanol solution

Summary The Tb(III)-acetylacetone system in ethanol solution has been studied by spectroscopic methods. The formation of a Tb(III)/acetylacetone (1:1) complex in the ground state has been proved and its stability constant determined,K=(0.97±0.06)·10⁴dm³mol^–1. The role of this complex in the spectrofluorimetric determination ofLn(III) ions in the presence of acetylacetone has been discussed.

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Über die Rolle eines Tb(III)-Acetylaceton-Komplexes im Grundzustand in der sensibilisierten Emission von Tb(III) in Ethanol-Lösung

Zusammenfassung Das Tb(III)-Acetylaceton-System in Ethanol-Lösung wurde mit spektroskopischen Methoden untersuchung. Die Bildung eines Tb(III)-Acetylaceton(1:1)-Komplexes im Grundzustand wurde bestätigt und seine Stabilitätskonstante bestimmt,K=(0.97±0.06)·10⁴dm³mol^–1. Die Rolle dieses Komplexes in der spektrofluorimetrischen Bestimmung vonLn(III)-Ionen in Gegenwart von Acetylaceton wurde erörtert.

     

Conductometric determination of cerium(III) as metavanadate

Summary Conductometric determination of Ce³⁺ has been carried out successfully at 30±0.5°C by titrating it against standard sodium metavanadate solution in 15% ethanol. An overall effect of ethanol concentration on the results has also been studied. The titration curves obtained show a sharp break at the end point and lend support to the formation of Ce(VO₃)₃. The method has the advantage of being a simple and precise titrimetric procedure for the determination of Ce³⁺ in microquantities.

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Zusammenfassung Es wird eine einfache und genaue Methode zur konduktometrischen Bestimmung von Cer(III) beschrieben. Die Titration erfolgt mit Natriummetavanadat in 15%iger äthanolischer Lösung bei 30±0,5°C. Der Einfluß der Äthanolkonzentration auf die Ergebnisse wurde untersucht. Die Titrationskurven weisen am Endpunkt einen scharfen Knick auf und deuten auf die Bildung von Ce(VO₃)₃ hin.

     

Application of decarboxylation reactions in catalytic analysis determination of aluminium

Summary The activation of the catalytic decarboxylation of oxaloacetic acid with some pyridine derivatives was studied in order to select suitable activators for increasing the sensitivity of this type of analytical catalytic reactions. The catalytic activity of some bivalent metal ions (Cu²⁺, Zn^2s+, Cd²⁺, Pb²⁺) as well as that of Al³⁺ was also studied. On that ground a catalytic method for determination of aluminium was developed. The sensitivity of the method is 0.5g of aluminium in the sample.

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Zusammenfassung Die Aktivierung der katalytischen Decarboxylierung von Oxalessigsäure durch einige Pyridinderivate wurde untersucht, um geeignete Aktivatoren zur Steigerung der Empfindlichkeit dieser analytisch auswertbaren Reaktion zu finden. Die katalytische Aktivität einiger zweiwertiger Metallionen (Cu, Zn, Cd, Pb) sowie von Al wurde ebenfalls geprüft. Auf dieser Grundlage wurde eine Methode zur Aluminiumbestimmung entwickelt, deren Empfindlichkeit zur Bestimmung von 0,5g Al je Einwaage ausreicht.

     

Microcalorimetric determination of metal cations

Summary Silver and lead, respectively, are determined in a microcalorimeter by measuring the effect of the cation concentration upon an enzyme catalyzed reaction. The reduction in heat of the glucose oxidase catalyzed reaction in presence of Ag⁺ and Pb²⁺ is confirmed.

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Zusammenfassung Silber bzw. Blei kann man mit einem Mikrokalorimeter bestimmen, indem die Wirkung der Konzentration des Kations auf eine enzymatische Reaktion gemessen wird. Die Herabsetzung der Wärmetönung der durch Glukoseoxydase katalysierten Reaktion in Gegenwart von Ag⁺ bzw. Pb²⁺ wurde bestätigt.

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This work was supported by USPHS Grant CA 08023.     

Determination of lead, cadmium, copper and zinc in human tissues by differential pulse anodic stripping voltammetry

Summary A convenient electroanalytical technique for the simultaneous determination of lead, cadmium, copper and zinc in human blood and teeth is described. The method is based on differential pulse anodic stripping voltammetry at the static mercury drop electrode (SMDE). Optimum conditions for the anodic stripping of Pb, Cd, Cu and Zn were determined using ammonium acetate and dilute nitric acid (pH 2) as electrolytes. Interferences from other metals were not observed and the estimations were reproducible within a standard deviation of±4%. Low blank values and high sensitivity of the method allowed the determinations at sub-ppb levels with an electrolysis time of 1–3 min. The accuracy of the method has been tested by comparison with the results obtained by mass spectrometry and atomic absorption spectrometry. The results and findings are discussed in brief.

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Bestimmung von Blei, Cadmium, Kupfer und Zink in menschlichen Geweben mit Hilfe der Differentialpuls-Anodic Stripping Voltammetrie

Zusammenfassung Eine vorteilhafte elektroanalytische Methode zur Bestimmung von Pb, Cd, Cu und Zn in menschlichem Blut und in Zähnen wird beschrieben. Das Verfahren beruht auf der Differentialpuls-Anodic Stripping Voltammetrie an der statischen Quecksilbertropfelektrode. Mit Hilfe von Ammoniumacetat und verdünnter Salpetersäure (pH 2) als Trägerelektrolyten wurden die optimalen Bedingungen ausgearbeitet. Störungen durch andere Metalle wurden nicht beobachtet. Die Standardabweichung betrug ±4%. Infolge der niedrigen Blindwerte und der hohen Empfindlichkeit konnten Bestimmungen im Sub-ppb-Bereich mit Elektrolysezeiten von 1–3 min durchgeführt werden. Die Genauigkeit der Methode wurde durch Vergleich mit massenspektrometrischen und AAS-Untersuchungen bewiesen. Die Ergebnisse werden kurz diskutiert.

     

Die gravimetrische Halbmikrobestimmung des Palladiums mit Piaselenol

Zusammenfassung Die gravimetrische Halbmikrobestimmung des Palladiums mit Piaselenol ist neben Pb²⁺-, Co²⁺-, Ni²⁺- und Pt⁴⁺-Ionen mit einem durchschnittlichen Fehler von ±0,5% durchführbar.Dem Fonds der Chemie sind wir für Unterstützung sehr zu Dank verbunden.     

Adsorption enrichment of some azo dye complexes on a carbon paste electrode and its application to the determination of small concentrations of cobalt and manganese

Summary The azo dyes eriochrome black T, eriochrome blueblack R and eriochrome blueblack B and their complexes with cobalt, manganese and magnesium show adsorption enrichment on carbon paste electrodes, dependent on the composition of the electrode filling. This effect may be used for the determination of cobalt and manganese by a.c. voltammetry in the 10^–7 to 10^–6 M range. Standard deviation has been found to be ± 3.2 and ± 3.5%, respectively.

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Adsorptive Anreicherung einiger Komplexe von Azofarbstoffen an einer Kohlepasteelektrode. Anwendung zur Bestimmung geringer Konzentrationen von Kobalt und Mangan

Zusammenfassung Die Azofarbstoffe Eriochromschwarz T, Eriochromblauschwarz B und Eriochromblauschwarz R sowie ihre Komplexe mit Kobalt, Mangan und Magnesium werden adsorptiv an Kohlepasteelektroden angereichert. Die Anreicherung ist von der Zusammensetzung der Elektrodenfüllung abhängig. Anwendungen zur wechselstromvoltammetrischen Bestimmung von Kobalt und Mangan im 10^–7 bis 10^–6 M Bereich werden beschrieben. Die Standardabweichung liegt bei ± 3,2 bzw. ± 3,5%.

Die Untersuchungen wurden in dankenswerter Weise durch Mittel der Deutschen Forschungsgemeinschaft und des Verbandes der chemischen Industrie unterstützt.     

Application of the orthogonal functions to spectrophotometric analysis

Summary A rapid spectrophotometric method for the analysis of tablets containing the title compounds without preliminary separation is developed. Thus, pyridoxine is determined by measurement at _max while the six-points quadratic orthogonal polynomial has been used to determine meclozine. The mean percentage recoveries (8 determinations) were found to be 101.71±0.64 and 99.77±0.62% (P=0.05) for meclozine and pyridoxine hydrochlorides, respectively. Neither the Vierordt's nor the absorbance ratio methods gave accurate results as the proposed method. The method was applied successfully to the analysis of market preparations.

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Anwendung der Orthogonalfunktion in der spektralphotometrischen Analyse: Bestimmung von Meclozin und Pyridoxin in Tabletten

Zusammenfassung Es wurde ein Verfahren zur schnellen Bestimmung der beiden Verbindungen ohne Vortrennung ausgearbeitet. Pyridoxin wird durch Messung beim Absorptionsmaximum von 292 nm bestimmt, Meclozin wird mit Hilfe eines quadratischen Sechspunkte-Orthogonalpolynoms berechnet. Die Wiederfindungsrate (8 Bestimmungen) lag bei 101,71±0,64 bzw. 99,77±0,62% (P=0,05). Vergleichsbestimmungen nach der Methode von Vierordt und dem Verfahren der Extinktionsverhältnisse gaben weniger genaue Resultate. Die vorgeschlagene Methode wurde mit gutem Erfolg auf handelsübliche Präparate angewendet.

     

Gravimetrische Bestimmung von Quecksilber(I) mit Kaliumhydrogen-o-Phthalat

Zusammenfassung Eine gravimetrische Methode zur Bestimmung von Quecksilber(I)-ionen mit Kaliumhydrogenphthalat wurde ausgearbeitet. Bei Konzentrationen von 0,1–0,2 g Hg^I/100 ml sind die Analysenergebnisse gut reproduzierbar. Die mittleren Abweichungen liegen zwischen –0,1 und –0,2%. Die Bestimmung wird durch Ag⁺, Pb²⁺, Hg²⁺, Bi³⁺, Fe³⁺ sowie Anionen, die mit Quecksilber(I) unlösliche Niederschläge bilden, gestört.

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Summary A gravimetric method for the determination of mercury(I) ions by means of o-phthalate is described. For concentrations of 0.1 to 0.2 g Hg^I/100 ml well reproducible results are obtained. The mean deviations of the single determinations vary between –0.1 and –0.2%. Ag⁺, Pb²⁺, Hg²⁺, Bi³⁺, Fe³⁺ and anions forming sparingly soluble precipitates with mercurous ions interfere with the determination.

     

Characterization of hydrogenated and partly hydrogenated nitrogenous heterocyclic compounds by NMR spectrometry

Summary The course of the hydrogenation of nitrogenous heterocyclic compounds (pyridine, quinoline, isoquinoline, 2-methylpyrrole) has been investigated by means of ¹H NMR spectrometry under various conditions. The activation energy has been calculated from the relative abundance of aromatic and aliphatic protons in dependence on the temperature of hydrogenation. The contents of elementary hydrogen obtained from the samples by means of the ¹H NMR method and the classical method of elemental analysis were in close agreement with a relative error below 8%.

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Charakterisierung von hydrierten und teilhydrierten heterocyclischen Stickstoffverbindungen durch NMR-Spektrometrie

Zusammenfassung Der Verlauf der Hydrierung von heterocyclischen Stickstoffverbindungen (Pyridin, Chinolin, Isochinolin, 2-Methylpyrrol) wurde mit Hilfe der ¹H-NMR-Spektrometrie unter verschiedenen Bedingungen untersucht. Die Aktivierungsenergie wurde aus der relativen Häufigkeit der aromatischen und aliphatischen Protonen in Abhängigkeit von der Hydrierungstemperatur berechnet. Die durch ¹H-NMR-Methode und durch klassische Elementar-analyse bestimmten Gehalte an elementarem Wasserstoff stimmten mit einem relativen Fehler von 8% überein.