α,β—联苯双酯对映体在纤维素类手性固定相上的高效液相色谱法直接拆分：—

涂敷纤维素－三（３,５－二甲基苯基氨基甲酸酯）（ＣＤＭＰＣ）于自制的球形氨丙基硅胶上,制备了手性固定相,用该固定相首次直接拆分了一系列外消旋联苯双酯类保肝药物,考察了伯醇（甲醇／乙醇、乙醇、正丙醇、正丁醇和正戊醇）和仲醇（２－丙醇、２－丁醇和２－戊醇）主叔丁醇等流动相改性剂对保留时间和立体选择性的影响,结果表明,流动相中不中样品的保留时间和立体选择性有不同程度的影响,理想的手性拆分可通过改变流动相中醇类改性剂来实现。     

联苯类对映体在直链淀粉类手性固定相上的高效液相色谱法直接拆分

 涂敷直链淀粉 三 (3,5 二甲基苯基氨基甲酸酯 )于自制的球形氨丙基硅胶上 ,制备了手性固定相。用该固定相直接拆分了一系列外消旋联苯类保肝药物 ,考察了一系列伯醇 (乙醇、正丙醇、正丁醇 )和异丙醇等流动相改性剂对保留和立体选择性的影响 ,讨论了固定相对样品的作用机理。     

联苯类对映体在纤维素类手性固定相上的高效液 相色谱法直接拆分

涂敷纤维素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)于自制的球形氨丙基硅胶上,制备了手性固定相。用该固定相直接拆分了一系列外消旋联苯类保肝药物。考察了柱温和流动相中乙醇含量对样品的保留和立体选择性的影响,升高柱温或增大流动相中乙醇含量都会使对映体的保留因子和分离因子降低。氨考察榈的分离因子的对数与温度的倒数成线性关系。确定了对映体从流动相传递到固定相的吉布斯自由能变之差值、焓变之差值及熵变之差值。     

纤维素类手性固定相高效液相色谱法拆分三唑类手性化合物

采用纤维素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)手性固定相(Chiralcel OD)和纤维素-三(4-甲基苯基甲酸酯)手性固定相(Chiralcel OJ),在正相高效液相(N-HPLC)模式下,基线拆分了两个系列共13个结构类似的三唑类手性化合物,结果发现,当手性固定相(Chiral Stationary Phase,CSP)可以与溶质分子之间形成较强氢键时,Chiralcel OD的手性识别能力明显优于Chiraleel OJ,当手性固定相(CSP)与溶质分子之间不能或难于形成氢键时,两种CSP的手性拆分能力相似;提高流动相中极性改性剂的极性有利于手性化合物的拆分。在反相高效液相(R-HPLC)模式下,共基线拆分了8个三唑类手性化合物,实验发现,OJ-CSP的手性拆分能力明显优于OD-CSP．它们对对映体分子的选择性主要受CSP与溶质分子间的π-π相互作用的影响。     

手性固定相反相高效液相色谱法分析普萘洛尔对映体

建立了一种直接分析普萘洛尔对映体的RP-HPLC方法.采用ChiralPAKR AD-RH为色谱柱,以:V(20 mmmol/L H3BO3缓冲溶液(pH9.0)):V(乙腈):V(乙醇):V(四氢呋喃)=60:20:20:10为流动相,流速为0.5 mL/min,检测波长为230nm,建立了普萘洛尔对映体的反相高效液相色谱的方法,并用于实际样品盐酸普萘洛尔片的测定.实验证明:普茶洛尔两对映体完全分离(Rs=2.17),在0.448～6.72×10-5mg/mL浓度范围内线性关系良好,R-( )-普萘洛尔和S-(-)-普萘洛尔的平均回收率为97.50%和96.92%,可以作为实际样品含量测定的方法.     

戊唑醇对映体在新型纤维素键合手性固定相上的拆分

利用4,4-二苯基甲基二异氰酸酯作为连接臂, 采用6-位选择键合法制备了键合型纤维素-(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)固定相, 并将其应用于戊唑醇的手性分离, 还考察了异丙醇的浓度、不同的醇类改性剂、四氢呋喃以及三氯甲烷对戊唑醇在该固定相上的手性分离的影响.     

高效液相色谱法拆分外消旋药物联苯双酯及其衍生物

合成并制备了纤维素-三（3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯）手性固定相,利用高效液相色谱法首次直接拆分了5种外消旋联苯类药物,考察了流动相组成,样品结构对保留和拆分的影响。     

涂敷纤维素类手性固定相对甲霜灵中间体的高效液相色谱拆分

通过在自制的球形氨丙基硅胶上涂敷纤维素－三（3，5－二甲基苯基氨基甲酸酯）（CDMPC）制备了手性固定相，并采用该手性固定相成功地对甲霜灵中间体进行了高效液相色谱拆分；考察了由不同比例的正己烷和异丙醇组成的流动相对甲霜灵中间体分离效果的影响。     

酰胺型手性固定相直接拆分克仑特罗对映体

 将酰胺型手性固定相用于正相高效液相直接拆分 β2 受体兴奋剂克仑特罗。讨论了三元流动相中正己烷、1,2 二氯乙烷和甲醇含量的变化以及柱温和流速对分离的影响 ;优化了实验条件 :流动相为V(正己烷 )∶V(二氯乙烷 )∶V(甲醇 ) =5 4∶38∶8,柱温为 17℃ ,流速为 1 0mL/min ;并对拆分的机理加以探讨。方法简单、快速。     

高效液相色谱中的纤维素衍生物手性固定相

评述了高效液相色谱中纤维素衍生物手性固定相直接拆分对映体的进展，介绍了纤维素衍生物的主要类型，纤维素衍生物作手性固定相三种不同方式的特点以及新的纤维素衍生物手性固定相应用，并结合色谱，NMR和分子模型设计和理论计算等方法讨论了纤维素衍生物手性固定的拆分机理。     

衍生化β-环糊精手性固定相高效液相色谱法拆分米那普仑对映体及其分离机制

建立了新型抗抑郁药米那普仑在环糊精手性固定相上的高效液相色谱拆分方法。在反相色谱条件下采用未衍生化β-环糊精(Cyclobond I 2000)、乙酰基-β-环糊精(AC-β-CD)、2,3-二甲基-β-环糊精(DM-β-CD)、3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯-β-环糊精(DMP-β-CD)4种手性柱分离米那普仑对映体。考察了固定相、流动相比例、pH、流速和柱温对拆分的影响。利用分子对接和结合能计算方法,研究米那普仑分子与AC-β-CD的对接过程,探讨其可能的分离机制。优化后的拆分条件如下:固定相为乙酰基-β-环糊精手性柱Astec CYCLOBONDTMI 2000 AC(25 cm×4.6 mm,5μm),流动相为乙腈-0.1%(体积分数)pH 5.0醋酸三乙胺溶液(TEAA)(5∶95,v/v),流速为0.4mL/min,柱温为25℃,检测波长为220 nm。在此条件下,米那普仑对映体获得快速拆分,分离度(Rs)为1.74,理论塔板数为10 125。分子模拟结果表明引起手性识别的作用力主要是环糊精衍生化的乙酰基导致的氢键作用差异。该方法快速、高效、重现性好。     

直链淀粉手性固定相高效液相色谱法拆分比索洛尔对映体

采用直链淀粉手性固定相高效液相色谱法在正相条件下直接拆分了比索洛尔对映异构体。分别以异丙醇、乙醇为有机改性剂,考察了流动相的组成与配比、流速及柱温等因素对比索洛尔对映体分离的影响。确定了比索洛尔对映体的最佳拆分条件:流动相正己烷-乙醇-二乙胺(体积比为88∶12∶0.1),流速0.6 mL/min,检测波长270 nm,柱温20 ℃。该方法可快捷、简便地拆分比索洛尔对映体。     

高效液相色谱手性固定相法拆分克伦特罗对映体

以正己烷、异丙醇为流动相,用Whelk-O1手性固定相成功拆分了药物克伦特罗对映体。出峰时间在5min左右,峰形对称性好,完全达到基线分离,分离因子大于1．4,可用于该对映体药物的分析与制备分离。讨论了二元流动相中异丙醇含量及温度的变化对分离的影响,并对拆分机理进行了探讨。     

α-苯乙醇对映体在涂敷纤维素三(4-甲基苯甲酸酯)手性固定相上的拆分

1　引　　言对映体的拆分和测定在生物医学和不对称合成等领域具有非常重要的意义。本文采用大孔硅胶填料涂敷的纤维素三 (4 甲基苯甲酸酯 )柱 (ＣｈｉｒａｌｃｅｌＯＪ柱 ) ,考察了洗脱液正己烷 /醇中异丙醇、乙醇含量对α 苯乙醇对映体拆分的影响 ,并考察了在正己烷中相同体积的甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇和正戊醇对色谱分离α 苯乙醇对映体的影响。2　实验部分2 .1　仪器和试剂　岛津ＬＣ 4Ａ高效液相色谱仪 ,Ｗａｔｅｒｓ 991光电二极管阵列检测器。α 苯乙醇系国产实验试剂 ,正己烷、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、正戊醇和其…     

键合型纤维素类手性固定相高效液相色谱法拆分对映异构体

制备了一种键合型纤维素-三苯基氨基甲酸酯手性固定相。在正相色谱条件下，拆分了九种结构不同的外消旋对映体，实验发现，在流动相中添加四氢呋喃有利于手性化合物拆分，而衍生化官能团可参与手性识别过程，在反相色谱条件下，此固定相同样具有手性拆分能力。研究结果表明，随着流动相中乙腈浓度的增加，对映体的保留值明显减小，但对映异构体的选择性却变化不大。在流动相中使用低pH值，能有效抑制酸性化合物的解离，从而显著增强其手性识别能力；对于中性化合物，流动相中pH对手性分离影响不大。     

氟西汀衍生物对映体在纤维素手性固定相上的拆分

用纤维素-三(3,5-二甲苯基氨基甲酸酯)(Chiraleel OD)手性固定相拆分了两种氟西汀衍生物对映体。使用15cm长色谱柱分离NBD-氟西汀衍生物的流动相为四氢呋喃／正己烷(25：75),分离DBD-氟西汀衍生物的流动相为四氢呋喃／正己烷(20：80);流速为1．0mL/min,荧光检测,柱温为室温。醇类改性剂作流动相甚至不能部分拆分氟西汀衍生物。实验考察了四氢呋喃含量和柱长对手性分离的影响,探讨了手性拆分氟西汀衍生物的机理。     

温度对蛋白和β-环糊精手性固定相拆分对映体的影响

 采用三聚氯氰为活化剂分别合成了牛血清白蛋白 (BSA)、人血清白蛋白 (HSA)和 β 环糊精手性固定相 ,研究了温度在色氨酸 ,华法令 ,酮基布洛芬和丹酰化苏氨酸手性拆分中的影响。结果表明 ,在蛋白手性固定相上对映体间的熵变对色氨酸 ,华法令和酮基布洛芬的拆分有很大的影响 ,而丹酰化苏氨酸对映体在 β 环糊精手性固定相上的拆分为典型的焓控过程 ,与蛋白柱有着不同的热力学特性。由于键合方式不同 ,色氨酸在我们合成的BSA手性固定相上的最佳分离温度为 35℃左右 ,而不是文献报道的以戊二醛为活化剂的 2 4℃。     

禾草灵对映异构体在高效液相色谱手性固定相上的拆分

合成了手性纤维素-三(4-甲基苯甲酸酯)(CTMB)，并涂敷于氨丙基硅胶上，制备成手性固定相(CSP)；用高效液相色谱法在该手性固定相上对农药禾草灵外消旋体进行了拆分；考察了流动相组成、温度、醇效应对禾草灵对映体拆分及保留的影响，由实验结果对禾草灵对映体之间的-(ΔG^￠)π,s、（ΔH^￠）π,s、（ΔS^￠）π,s进行了计算，并对其在柱上保留机理进行了讨论。     

乳酸烷基酯在接枝聚硅氧烷β-环糊精固定相的手性拆分

采用新合成的手性接枝聚硅氧烷β－环糊精（二环「２，６－二－０－戊基－３－０－已烯基（－５）」五环「２，６－二－０－戊基－３－０－甲基」－β－ＣＤ－聚硅氧烷）固定相制备了毛细管气相色谱柱，对合成的不对称化合物乳酸烷基进行了有效的手性拆分，结果表明该固定相具有良好的手性分离能力。