溴邻苯三酚红-十六烷基三甲基溴化铵光度法测定钢中钽

文献报导,BPR在H_2O_2存在下能与钽生成紫蓝色化合物。我们发现,在酒石酸和EDTA存在下,Ta(V)与BPR和CTAB也可生成紫蓝色络合物,且草酸可掩蔽一定量的铌。在此基础上研究制定了测定钢中钽的光度法。在620毫微米下测得络合物克分子吸收系数为1.10×10~5。0—60微克Ta_2O_5/50毫升符合比尔定律。 (一)主要试剂 1.钽标准溶液:称取Ta_2O_5(99％以上),用焦硫酸钾熔融和25％酒石酸浸取熔块的方法配制成每毫升含200微克Ta_2O_5     

铌(V)和钽(V)的过氧络合物在分析化学中的应用Ⅰ.酒石酸对利用Ta(V)-H2O2-PAR三元络合物直接分光光度测定钽的影响

本文研究了酒石酸、柠檬酸、草酸及氟化铵对Ta(V)-H₂O₂-PAR三元络合物的影响.在这些辅助络合剂中,发现只有适量酒石酸才能使络合物在较宽的pH范围(4～7)内稳定存在,并有利于钽的分光光度测定.提出了在酒石酸介质中,于pH5.6,在波长530nm处,用Ta(V)-H₂O₂-PAR三元络合物分光光度测定钽的方法.在选定的条件下,用CyDTA、NTA及六偏磷酸钠作掩蔽剂,对18种阳离子的干扰进行了研究.钽在0～9微克/毫升范围内符合比尔定律.在pH5.6及波长530nm处测定,钽的三元络合物的克分子消光系数为4.1×10⁴.用等克分子系列法、平衡移动法、三元相图法及电泳法测得络合物组成为[Ta(O₂)₂PAR]^-.计算得到表观稳定常数为5.9×10⁵.此法用于矿石中钽的测定,操作简便易于掌握,其精确度在±7%以内.     

微量钽的示波极谱测定

研究了钼-酒石酸-铜铁灵三元络合物在H_2SO_4介质中的极谱行为。钽-酒石酸-铜铁灵三元络合物能在—0.70伏(对饱和甘汞电极)处产生一个灵敏的吸附性催化波。最恰当的支持电解质为40％H_2SO_4,1.8％酒石酸溶夜,0.01％铜铁灵溶液.在3×10~(-7)M～3.3×10~(-5)M范围内,钽浓度与吸附催化波成直线关系。     

ODA-H_2O_2-HRP伏安酶联免疫分析新体系的研究

提出邻联茴香胺-H_2O_2-HRP伏安酶联免疫分析新体系,并用于测定HRP和HRP标记物.该方法是将HRP催化H_2O_2氧化邻联茴香胺的酶催化反应与邻联茴香胺的氧化产物的电极还原反应相偶合,在BR缓冲溶液中,在-0.56V(SCE)左右产生灵敏的极谱波.应用此极谱波测定HRP的检测限为3.7×10~(-12)g/mL,线性范围为1.O×1O~(-11)～2.0×10~(-9)g/mL.对邻联茴香胺-H_2O_2-HRP伏安酶联免疫分析新体系的偶合反应机理及电极还原过程进行了较详细的探讨.     

水中铬（Ⅵ）和铬（Ⅲ）的在线化学发光监测法

本文根据铬(Ⅵ)在酸性条件下可被H_2O_2还原为铬(Ⅲ)的性质,利用铬(Ⅲ)-H_2O_2-鲁米诺化学发光体系,建立了水中铬(Ⅵ)和铬(Ⅲ)的流动注射化学发光在线监测法。方法的检出限是4×10~(-11)g/mL;线性范围为1×10~(-10)～3×10~(-5)g/mL;相对标准偏差小于2％(n=11)。此法操作简便、选择性较好,适用于环境水中铬(Ⅵ)和铬(Ⅲ)的实时性监测。     

催化动力学光度法测定葡萄糖氧化酶活性研究

本文对葡萄糖氧化酶(GO酶)在不同缓冲体系中的活性、酸度、温度的影响进行了研究。表明GO酶在KH_2PO_4-Na_2HPO_4-H_3PO_4体系中活性最大。测定反应基于GO酶催化葡萄糖氧化产生H_2O_2,再用Mo(Ⅵ)催化H_2O_2氧化KI,以淀粉显色,于570nm处测定吸光度,建立了测定生物样品中GO酶的方法。该法在1.6×10~(-3)～8×10~(-2)u/ml酶活力单位浓度范围内有良好的线性关系,相关系数为0.997。并对放置不同时间的峰蜜进行了测定,回收率在92％～110％。结果尚属满意。     

2-(3,5-二溴-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯酚光度测定钒

本文研究了钒(Ⅴ)在H_2O_2存在下与3.5-Br_2-DMPAP形成三元络合物的条件及组成。其最大吸收波长为600毫微米,摩尔吸收系数ε600=5.6*10~4.其组成:V(V):3.5-Br_2-DMPAP:H_2O_2=1:1:1.在磷酸介质中显色时,钴、铬(Ⅵ)、铜干扰较大。大量铁及其他常见离子允许量较高。本法试用于士壤、钢铁、矿石中微量钒的测定,方法快速,重现性较好。     

示波指示技术在动力学分析中的应用——Ⅳ.示波双安培法在Landolt 效应测定钼(Ⅵ)、铁(Ⅲ)和钒(Ⅳ)中的应用

本文报道了示波双安培指示技术在Landolt效应测定MO(Ⅵ)、Fe(Ⅱ)和V (Ⅳ)中的应用,利用Mo(Ⅵ)和Fe(Ⅱ)对NaBO_3氧化KI反应的催化作用及V(Ⅳ)对KCIO_3氧化KI反应的催化作用分别测定了Mo(Ⅵ)、Fe(Ⅱ)和V(Ⅳ)。Mo(Ⅵ)、Fe(Ⅱ)和V(Ⅳ)的测定下限分别可达1×10~(-8)mol/L、1×10~(-7)mol/L和2×10~(-7)mol/L数量级。     

过氧化物酶模拟酶催化荧光反应的研究(Ⅰ)——MnTPPS_4-HVA-H_2O_2体系

首次研究了meso-四(4-磺基苯)卟啉和锰的络合物(MnTPPS_4)作为过氧化物酶模拟酶对高香草酸(HVA)和H_2O_2荧光反应的催化作用,拟订了用模拟酶测定痕量H_2O_2和葡萄糖的荧光测定方法,并对模拟酶和天然酶的性能进行了比较。用MnTPPS_4测定H_2O_2和葡萄糖的灵敏度分别可以达到8.5×10~(-8)mol/L的H_2O_2和0.5μgmL~(-1)的葡萄糖。     

离子交换分离与分光光度法测定纯铁中痕量铌和钽

离子交换分离钢铁中铌钽多用HF或矿物酸-H_2O_2(H_2C_2O_4)。Speecke提出了低浓度HCl-H_2C_2O_4中铌钽的Kd值。本文研究了该酸度下Fe(Ⅲ)的阴离子交换行为。据此拟定了纯铁中痕量铌钽分离富集条件:上柱交换酸度为0.2～0.25MHCl-0.02～0.025M H_2C_2O_4;残余铁洗提酸度为0.2MHCl-0.005M H_2C_2O_4;Nb和Ta洗提液分别为40m11NH_2SO_4-0.2％     

钒(Ⅴ)-4-(2-吡啶偶氮)-间苯二酚-过氧化氢-结晶紫多元络合物萃取光度法测定微量钒

Minczewski曾用钒(V)-PAR-结晶紫萃取光度法测定了某些植物材料中的微量钒。该方法虽然灵敏,但显色络合物稳定性仅有5分钟,且操作烦琐,难于推广。钒(V)可以同PAR及H_2O_2形成稳定的红色络阴离子,并被用来测定钢和矿物中微量钒。我们研究了钒(V)-PAR-H_2O_2-结晶紫四元体系,它可在pH3.5～5.5的磷酸盐缓冲溶液中萃入苯-甲基异丁基酮中。萃取络合物对钒灵敏度高,选择性好,摩尔吸光系数ε=1.41×10~ε,吸光度3小时不变。用此体系萃取光度法测定了某些低合金钢中微量钒,结果满意。     

铜(Ⅱ)-2-氨基-4-苯基噻唑-3,5-二溴水杨醛络合物极谱吸附波

在pH9.50的1.60 mol/L NH_3·H_2O-NH_4Cl缓冲液体系中,铜(Ⅱ)-2-氨基-4-苯基噻唑-3,5-二溴水杨醛络合物在单扫描示波极谱仪上于-0.36 V(vs.SCE)处产生一灵敏的吸附还原波,其2.5次微分吸附波灵敏度高,波形好.峰值e_(pp)与铜(Ⅱ)浓度在4.0×10~(-8)～6.5×10~(-6)mol/L范围内呈良好的线性关系;其检测限为1.0×10~(-8)mol/L Cu(Ⅱ).该法用于合金试样中微量铜测定,结果较好.本文对络合物的组成及波的性质进行了探讨.     

α-Keggin结构钼硅酸钾杂多蓝的合成与结构

本文用控制阴极电位电解还原方法,制得了以Si为杂原子的Keggin结构二电子、四电子杂多蓝K_2H_4[SiMo_2~ⅤMo_(10)~ⅥO_(40)]·12H_20(Ⅰ)和K_3H_5[SiMo_4~ⅤMo_8~ⅥO_(40)]·12H_2O(Ⅱ).通过IR,UV,极谱,XPS,ESR及单晶X射线衍射对所合成的杂多蓝进行了表征,确定了被还原的Mo(V)位置位于不同的边共用三金属簇内,测定结果表明,Keggin结构杂多阴离子还原后,八面体结构有轻微畸变,畸变程度随还原程度增大而增大。     

新试剂对甲基二溴偶氮胂与钍显色反应的研究和应用

近年来几种新的钍显色剂相继应用,使分光光度法测钍取得了显著的进展。本文研究了新试剂对甲基二溴偶氮胂与钍反应的分光光度性能。在1.2N盐酸溶液中,试剂与钍形成灵敏度高且十分稳定的有色配合物,其摩尔吸光系数为1.34×10~5L·mol~(-1)·Cm~(-1)。试液中共存Ca(Ⅱ)7mg,Mg(Ⅱ)20mg,Al(Ⅲ)20~*mg,Fe(Ⅲ)15~*mg,Bi(Ⅲ)17mg, Mn(Ⅱ )15~*mg,Cu(Ⅱ)15mg,Ni(Ⅱ)10~*mg,Co(Ⅱ)20~*mg,Pb(Ⅱ)2mg,Cd(Ⅱ)10~*mg,SC(Ⅲ)4mg,RE0.004mg,Ti(Ⅵ)1.8mg,Zr(Ⅳ)0.04mg,Si(Ⅵ)16~*mg,V(Ⅴ)1.0mg,Sn(Ⅳ)10~*mg,U(Ⅳ)1.5~*mg,Cr(Ⅵ)1.5mg,Mo(Ⅵ)20mg,WO_4~(2-)6.0mg,PO_4~(3-)200~*mg,H_2C_2O_4 500~*mg,酒石酸500~*mg,柠檬酸400mg,NH_4F10mg(~*表示未做到最大限量)不干扰钍的测     

半二甲酚橙与铁(Ⅲ)的反应及应用

本文研究了半二甲酚橙(SXO)与铁(Ⅲ)的显色反应。在0.03-0.09mol/L的盐酸介质中显色,铁(Ⅲ)与SXO形成1∶2的稳定络合物,其最大吸收峰位于545-550nm,摩尔吸光系数为3.98×10~4,铁量在0-30μg/mL服从比尔定律,络合物5min内能显色完全,并且至少稳定20h。方法已用于金属锌、镁、氧化镁及硅石等试样中微量铁的测定。常见离子及化合物的影响:在试验条件下允许存在下列离子(以mg计):Mg(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)(25);Pb(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)(5);Cr(Ⅲ)(1);Ca(Ⅱ)(0.5);Pt(Ⅱ)、Sn(Ⅳ)、∑RE、W(Ⅵ)(0.1);As(Ⅴ)、Hg(Ⅱ)、Sb(Ⅴ)、Ti(Ⅳ)(0.05);Be(Ⅱ)(0.025);     

分光光度法测定雨水中痕量H_2O_2——Ti(Ⅳ)-5-Br-PADAP 法

为研究H_2O_2对酸雨形成的影响,我们发展了分光光度法测定雨水中痕量H_2O_2的新方法。该法基于Ti(Ⅳ)-5-Br-PADAP-H_2O_2三元显色体系的形成,摩尔吸光系数为7.3×10~4L.mol~(-1).cm~(-1),0.2—10μMH_2O_2范围内服从比尔定律。该方法灵敏、简便、重现性好。测定雨水获得了满意的结果。     

无机偶合反应化学发光分析 Ⅱ.H_2O_2-Na_2S_2O_3-鲁米诺体系测定痕量钼

本文将钼催化过氧化氢氧化硫代硫酸钠的反应与鲁米诺-H_2O_2化学发光反应相偶合,建立了痕量钼的无机偶合反应化学发光分析法。此方法的检出限是1.2×10~(-10)g/ml钼,相对标准偏差为2.7％(对5×10~(-9)g/ml钼11次测定),工作曲线的线性范围为1×10~(-9)～1×10~(-3)g/ml。此法巴成功地用于天然水中痕量钼的测定。     

在30℃时K_2CO_3-K_2SO_4-K_2B_4O_7-H_2O体系的溶解度等温线

1.用等温法测定在30℃时K_2CO_3-K_2SO_4-H_2O,K_2B_4O_7-K_2CO_3-H_2O和K_2B_4O_7-K_2SO_4-H_2O三个三元体系的溶解度等温线.在上述体系中存在K_2CO_3·3/2H_2O,K_2SO_4和K_2B_4O_7· 4H_2O固相. 2.研究在30℃时K_2CO_3-K_2SO_4-K_2B_4O_7-H_2O四元体系的溶解度等温线.相图中只有K_2SO_4和K_2B_4O_7·4H_2O两个有效相区.     

用2-QADN2,7-金属络合物示波极谱法同时测定铜镍钴镉

本文研究了2-QADN2,7-金属络合物的极谱特性。在pH9.60的缓冲溶液中,Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)与2-QADN2,7的络合物在-0.37、-0.69、-0.77和-0.82V产生灵敏的极谱波,利用这些波可测定痕量的铜、镍、钴和镉。铜的检测下限为2.0×10~(-8)mol/L,镍、钴及镉的检测下限为5.0×10~(-8)mol/L。提出的方法用于同时测定头发和茶叶中的痕量铜、镍和钴,结果满意。     

测定水中镍的流动注射化学发光新方法研究

本文研究了蒽绿-H_2O_2-Ni(Ⅱ)反相流动注射化学发光新体系,发现镍可催化H_2O_2氧化蒽绿而产生发光。且发光强度有较大幅度的增强,镍量在5.0×10~(-9)～3.0×10~(-7)g/ml范围内,发光强度与镍量成正比,方法检出限为0.11ng/ml,实验了32种离子存在下的影响,绝大部分离子允许量在300倍以上,说明该法有良好的选择性。方法直接应用于水样分析,结果令人满意。