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气相色谱法研究配位化合物的热稳定性 II.草酸配位化合物的热分解动力学 总被引:1,自引:0,他引:1
In this paper kinetics of thermal decomposition of oxalato coordination is stuided by gas chromatography. A kinetic equation of thermal decomposition is proposed. A computer program which was written in FORTRAN-IV language has been worked out to evaluate the activation energy and the Arrhenius pre-exponential factor. The results of calculation show that the equation is better agreement with the experimantal data. The activation step in decomposition of Fe(C2H4)3 is discussed on basis of calculation by EHMO method. 相似文献
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气相色谱法研究配位化合物的热稳定性——Ⅰ.草酸配位化合物的热分解 总被引:1,自引:0,他引:1
以气相色谱为主要手段,测定了25种草酸配位化合物的热稳定性,得到了许多差热分析和热失重方法所得不到的信息.二价金属草酸盐的热分解可分为三种类型:产生CO2和金属,产生CO,CO2和金属氧化物以及产生CO和金属碳酸盐.某些草酸盐的热分解同时按其中的两种类型进行.草酸配位化合物分解CO2峰值温度随中心离子标准电极电位增加而降低,大致有线性关系tp=-86.2E10+273(℃).还对二价金属草酸盐进行了理论计算,讨论了电子结构与热稳定性的关系. 相似文献
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本文以气相色谱为主配合红外光谱、差热热重和X衍射等手段研究了Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)水杨酸配合物的热稳定性。实验结果表明,这些化合物在He和H_2中的热分解都经过三个过程:1.放出结晶水;2.放出Co_2,分解为羧酸盐;3.放出CO_2,产生呫(口辛)酮,最终分解为金属。实验表明Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)配合物的分解产物对CO2_加氢有催化剂作用。把以上实验与差热热重实验对照取得了更为园满的结果。 相似文献
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气相色谱法研究配位化合物的热稳定性——ⅩⅢ.普鲁士蓝化合物的热分解及其加氢反应研究 总被引:2,自引:0,他引:2
普鲁士蓝化合物的热分解过程,可分为三个阶段:(1)脱水;(2)Fe3+还原至Fe2+;(3)C≡N-键的断裂。H2气中的热分解由于发生了一系列的加氢反应,分解产物及所对应的分解温度都不同于He气中的情况,其产物的种类增加,C≡N-键的断裂温度降低。普鲁士蓝化合物中,CN-呈典型的双端基配位,可看作是一种双金属配位的活化模型,与CN-呈单端基配位的K3[Fe(CN)6]相比,C≡N-键的活化程度增加,不仅断裂温度降低,且能发生更深度的加氢反应。 相似文献
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本文用气相色谱法、穆斯堡尔谱和红外光谱研究了硅胶、氧化铝和氧化镁负载的草酸铁(Ⅲ)和三草酸合铁(Ⅲ)酸钾的性质及在H_2中的热分解。结果表明,含氧载体对负载型配合物的影响涉及到载体表面配合物的热稳定性、热分解机理,分解产物、金属离子的还原和产物的分散度等各个方面,而且不同载体的影响也各不相同。红外光谱研究表明,由于载体表面与配体C_2O_4~的相互作用,在氧化铝和氧化镁表面形成一些新的载体表面配合物,故其热分解性质不同于纯盐。 相似文献
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负载型Ni-La_2O_3甲烷化催化剂的研究 总被引:4,自引:1,他引:4
用浸渍法制备负载型Ni-La_2O_3甲烷化催化剂,并在其中添加少量的贵金属(Ru 或Pd)。发现组份间存在着促进甲烷化反应的协同效应。认为主要催化活性组份为Ni;贵金属能增强组份间的氢溢流,Pd 含量为0.5%时具有最大的甲烷化活性。La_2O_3有增加金属Ni 分散度的作用,其含量低于6%时,催化活性随La 含量增加而上升。对Al_2O_3和SiO_2载体作了比较,推荐一种经1000℃热处理的AL_2O_3载体。在组成为4.0%Ni-2.3%La_2O_3-0.5%Pd/Al_2O_3的催化剂上,280℃时CO 的初始转化率达100%,CH_4的时空产率为16.4摩尔/小时·公斤(催化剂),气体产物中CH_4含量为93%,反应20小时后,活性逐渐趋于稳定,CO 转化率为76%。研究了在反应过程中催化剂活性的变化和碳沉积现象;以Al_2O_3为载体的催化剂的失活速率和积炭速率均低于以SiO_2为载体者,失活后,经空气烧焦可以再生. 相似文献
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以气相色谱为主要手段, 配合Mossbauer波谱、X射线衍射等方法研究了草酸铁(III)与硝酸钠在氢气氛中的固相反应, 实验结果表明: 240℃前两者不发生反应, 草酸铁(III)还原分解; 260-320℃固相间发生强烈氧化还原反应, 大量二氧化碳放出, 并伴有少量氧和一氧化氮, 380℃后, 生成的亚硝酸钠与未反应的硝酸钠在铁(III)化合物作用下, 提前分解, 同时铁(III)化合物转化成γ-Fe2O3. 相似文献
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气相色谱法研究配位化合物的热稳定性(Ⅶ)——Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)草酸配合物的热分解及产物的催化性能 总被引:1,自引:0,他引:1
镍(Ⅱ)、钴(Ⅱ)草酸配合物在氢气中热分解时产生CO2和CO,并发生加氢催化反应.CoC3O4和NiC2O4的分解产物CO2加氢活性很快降低;K2O等具有分散金属的作用。CoC2O4/Al2O3和K2[Co(C2O4)2]/Al2O3体系具有Al2(C3O4)3的分解特征。C2O42-在Al2O3表面能形成表面配合物,在Al2O3表面Co(Ⅱ)的还原较为困难。 相似文献
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采用浸渍法和原位生长水滑石法制备了Ni-Ce/γ-Al2O3和Ni-Ce-LDHs/γ-Al2O3 2种不同类型的催化剂前驱体, 考察了2种前驱体分别经氩-氢等离子体和常规氢热方法还原所得催化剂在CO2甲烷化反应中的活性. 结果表明, 等离子体还原催化剂的低温活性明显高于常规氢热还原催化剂, 主要表现为前者反应启动的临界温度点比后者低20~30 ℃. 采用X射线衍射(XRD)分析、 透射电子显微镜(TEM)、 CO2程序升温脱附(CO2-TPD)以及X射线光电子能谱(XPS)对所得催化剂的形貌和结构进行了表征. 结果表明, 等离子体还原催化剂具有较小的活性组分粒径、 较高的活性组分分散度以及较高的表面碱性, 这些特性有利于催化剂活性位对CO2的化学吸附, 使其在甲烷化反应中表现出较好的低温活性. 相似文献
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