环氧乙烷和环氧丙烷共聚物及其盐复合物的结晶与熔融

环氧乙烷和环氧丙烷共聚物及其盐复合物的结晶与熔融齐力，林云青，陈东霖（中国科学院长春应用化学研究所长春１３００２２）关键词环氧乙烷环氧丙烷共聚物，高分子固体电解质，结晶，熔融聚环氧乙烷（ＰＥＯ）及其盐复合物等￣［１，２］是一类高分子固体电解质，但ＰＥ...     

新型导电高分子材料的导电性与其结构的关系

新型导电高分子材料的导电性与其结构的关系梁洪泽，宋永贤，丁黎明，綦玉臣，李丽霞，景遐斌，王佛松（中国科学院长春应用化学研究所，长春，１３００２２）自Ｗｒｉｇｈｔ首次报道了聚环氧乙烷（ＰＥＯ）－碱金属盐（ＭＸ）配合物的离子导电性以来，有关各种聚合物固体...     

环氧乙烷和环氧丙烷共聚物及其LiClO4复合物的热性能

用ＤＳＣ研究了环氧乙烷和环氧丙烷共聚物（ＥＯ／ＰＯ）及其ＬｉＣｌＯ＿４复合物的组成与热性能的关系，结果表明，结晶熔融热溶随ＰＯ的增加而减少，同时，结晶度下降，电导率上升；Ｏ／Ｌｉ＝２０的试样在２次升温中产生冷结晶；热历史影响聚合物的热性能。     

聚合物—碱金属盐复合物的离子导电性

一、导电机理聚合物-碱金属盐复合物导电材料,习惯上又称为固体电解质或聚电解质,由于它具有质量轻、体积小、结构稳定、挥发性低、电阻率可调、可塑性强、易于加工等诸多优点而引起了     

聚（丙烯酸—丙烯酰胺）—碱金属盐复合物的合成与表征

作为功能材料的一个新品种,高分子固体电解质有极其广泛的应用前景[1]。近年来人们致力于对体系的改性研究[2-5],以提高电解质的室温离子电导率和获得适合的力学性能。本研究用水溶液聚合工艺,以过硫酸盐为引发剂,以丙烯酸为主单体、丙烯酰胺为第二单体,加入适当的增塑剂...     

聚丁二酸丁二醇酯与碱金属盐络合物的离子导电性

某些聚合物经特殊加工可制成具有半导体、导体,甚至超导体性质的材料。最近高分子固体电解质材料引起科学家们极大的兴趣和重视,其研究主要集中在聚醚体系,对聚酯研究甚少。本文对聚丁二酸丁二醇酯体系作了研究。     

醚链改性聚环氧乙烷的合成及性能研究

考察烷基磷酸铝催化剂i-Bu₃Al/H₃PO₄/DBU催化环氧乙烷(EO)、甘醇甲基缩水甘油醚(nGE)与烯丙基缩水甘油醚(AGE)二元及三元共聚合的催化性能,通过核磁共振波谱(NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)和示差扫描量热仪(DSC)对共聚物微观结构和热性能进行表征分析。结果表明25℃甲苯溶剂中,i-Bu₃Al/H₃PO₄/DBU催化剂可以高效催化不同比例的EO、nGE和AGE共聚合,以100%收率获得组成精确可控的高分子量EO-nGE二元及EO-AGE-nGE三元无规共聚物;nGE的醚链长度对聚合性能无影响,二甘醇甲基缩水甘油醚(2GE)和四甘醇甲基缩水甘油醚(4GE)均可实现可控引入聚环氧乙烷制备醚链改性聚环氧乙烷。EO-AGE-nGE三元共聚物以1,2-乙二硫醇为交联剂制备了交联聚合物。测试醚链改性聚环氧乙烷的性能,发现醚链长度、含量及交联对聚合物电导率和力学性能有很大影响。4GE为共聚单体的聚环氧乙烷电导率高于2GE。随着醚链含量增大,聚合物电导...     

脂肪族聚酯与高氯酸锂络合物的结构与导电性

本文通过酯交换反应合成了一系列脂肪族聚丁二酸酯,对他们的结构和性能作了表征。发现聚酯存在多晶现象,其熔点有奇偶性变化规律。探索了由此系列聚酯与高氯酸锂形成的固体电解质的结构和离子导电性。无机盐的加入提高了电解质的玻璃化温度但降低了聚酯的熔点及结晶度。聚酯电解质的晶体类似于聚酯,其无机盐主要溶解于聚酯的无定形区域。聚酯系列电解质的导电率也有偶奇效应,与熔点变化相反;熔点高的电解质导电率低,熔点低的电解质导电率高。电解质的导电率随温度改变而变化,在室温下电解质的导电率可达10~(-6)s/cm。高分子链上侧基的引入将大大降低电解质的导电性。     

二甲氧基聚乙二醇增塑的P（EO—PO—AGE）—LiClO4聚合物膜的离子电导

本文研究了二甲氧基聚乙二醇(PEGDME)对聚合物电解质膜的影响。结果表明,PEGDME增塑的(环氧乙烷-环氧丙烷-烯丙基缩水甘油醚)三元共聚物-LiClO_4络合物具有较低的玻璃化转变温度,室温导电率≥10~(-4)Scm~(-1),热稳定性及力学性能良好,在100℃下无相分离,室温下在干燥器中放置一年无蠕变。     

IONIC CONDUCTIVITY OF METHYLSILOXANE TERMINATED POLYETHYLENE OXIDE WITH LITHIUM PERCHLORATE NETWORK FILMS

Complex films of crosslinked poly(methylsiloxane-co-ethylene oxide) and lithium perchlorate were prepared. These solid state polymeric electrolytes show a markedly higher ionic conductivity, and excellent flexibility. The ionic conductivity of the network films closed to 10~(-5) Scm~(-1) at room temperature. The effects of Li~+ content, species and contents of crosslinking agents, molecular weight of poly(ethylene oxide) and temperature on the ionic conductivity of the network films were also investigated.     

环氧乙烷和环氧丙烷共聚体系的等温结晶和熔融

环氧乙烷（ＥＯ）和环氧丙烷（ＰＯ）共聚体系的等温结晶前期符合Ａｖｒａｍｉ方程。ＰＯ组分含量增加，Ａｖｒａｍｉ指数ｎ值由１．８到２．４，体系的结晶生长速率与共聚体系的组成和结晶度有关，ＥＯ／ＰＯ共聚体系的平衡熔点随ＰＯ含量的增加而降低。随Ｔｃ增大，△Ｈｍ与△Ｓｍ呈线性降低。     

环氧树脂/聚氧化乙烯共混物及其与硫氰化钠络合物的结构研究(Ⅰ)

对不同分子量聚氧乙烯(PEO)以不同比例与双酚A二缩水甘油醚型环氧树脂(ER)制得的交联共混物ER/PEO,以及再与NaSCN络合后的产物用WAXD,SAXS,DSC和SEM等方法进行了研究,结果表明:随着ER含量的增加,ER/PEO共混物由晶态转为非晶态。ER/PEO属单斜晶系;与NaSCN络合后,体系结晶性变差。ER/PEO-NaSCN属三斜晶系,其长周期比相应ER/PEO交联共混物的长周期值大。EP的加入使非晶层增厚,结晶片层变薄,长周期值增加。     

三元共聚物P(EO-PO-AGE)-LiCLO_4络合物的离子电导

本文合成了聚(环氧乙烷-环氧丙烷-烯丙基缩水甘油醚,三元共聚物,P(EO-PO-AGE)。扭辨分析、DSC、X-射线衍射结果表明,三元共聚物的玻璃化转变温度较低(T_g=-74℃),无定形结构含量～98％,并确定了与LiClO_4组成为Li/O(mole)=0.25的结晶络合物存在。络合物电导行为的研究发现,络合物电导与盐浓度有关,在Li/O(mole)=0.05时具有较大值,室温下电导可达5×10~-5)scm~(-1)。     

IONIC CONDUCTIVITY OF EPOXY NETWORK/POLYETHYLENE GLYCOL- LITHIUM PERCHLORATE COMPLEX IPN SYSTEM

In an attempt to prepare a polymeric solid electrolyte with both high ionic conductivity at ambient temperature and adequate mechanical strength, an ionic conducting IPN composed of bisphenol A epoxy resin/polyethylene glycol containing LiClO_4 was synthesized. The dependence of conductivity was investigated as a function of salt content, composition and temperature. It has been revealed that a maximum of conductivity appeared when EO/Li=25, where EO denotes the—(CH_2CH_2O)-unit in polyethylene glycol, and that the temperature dependence of conductivity followed VTF equation, suggesting that the motion of ionic carriers resulted from the segmental motion of the polymer. When glycerol epoxy resin was used instead of bisphenol A epoxy, the ambient temperature (25℃) conductivity could somewhat further be raised up to 3×10~(-5) S/cm.     

聚丙烯酸/聚氧化乙烯高分子复合溶液的结构与粘度

通过溶液折光指数和粘度测定,研究了聚丙烯酸（ＰＡＡ）与聚氧化乙烯（ＰＥＯ）高分子链间在复合溶液中的相互作用和ＰＡＡ／ＰＥＯ高分子氢键复合溶液的结构与粘度,研究了复合溶液粘度随溶液ｐＨ值的变化规律及不同浓度时剪切速率对复合溶液粘度和复合增粘效果的影响。结果表明：ＰＡＡ／ＰＥＯ复合溶液结构不同于ＰＡＡ和ＰＥＯ两组分聚合物溶液结构,ＰＡＡ与ＰＥＯ高分子链间的氢键相互作用形成构象更为伸展、流体力学体积列大     

LaF3掺杂PbF2电导和氧敏性质

氟离子半径小,仅带一个负电荷;LaF_3中弱的共价键结合以及晶格中空位缺陷,使其表现出高的离子导电性能。有关LaF_3气敏元件的氧敏性质已有不少报道。属六方氟铈镧矿型结构的三氟化物掺杂适量的碱土金属或碱金属氟化物可提高其离子导电率。任玉芳等人研究了数种稀土复合氟化物元件的氧敏性质。掺杂PbF_2的复合稀土复化物的     

聚己内酯-聚醚嵌段共聚物的光降解特性与机理

聚己内酯-聚醚嵌段共聚物(PCE)是一种可生物降解的高聚物[1].我们已经报道了PCE在体内及体外的降解特性,发现PCE的降解速度随着共聚物中聚醚含量的增加,温度升高,介质的酸碱性和酶的存在而加快.当PCE植入于动物体内,它的降解速度大大加快,因此PCE是一种极具应用前景的生物医用材料[2,3].