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N-乙酸基取代四氮杂大环及其镧系配合物的热力学研究 总被引:2,自引:0,他引:2
用pH电位滴定法分别在25±0.1℃,40±0.1℃和80±0.1℃,0.5mol/LKNO3水溶液中测定了H_4L(5,7,12,14-四甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷-N',n",N"',N""-四乙酸)的逐级质子化常数和焓值。又在40±0.1℃和80±0.1℃条件下测定了H4L与镧系金属离子(La~(3+),Nd~(3+),pr~(3+),Sm~(3+),Eu~(3+),Gd~(3+),Dy~(3+),Yb~(3+))配合物的稳定常数。结果表明:配合物稳定性高。 相似文献
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用pH电位滴定法在25℃,0.5mol·L~(-1)KNO_3水溶液中测定了三种大环化合物:H_2L~1(1,12-二氮杂-3,4:9,10-二苯并-5,8-二氧杂环十五烷-N,N'-二乙酸);H_3L~2(1,12,15-三氮杂-3,4:9,10-二苯并-5,8-二氧杂环十七烷-N,N',N″-三乙酸)和H_2L~3(1,15-二氮杂-3,4:12,13-二苯并-5,8,11-三氧杂环十八烷-N,N′-二乙酸)的逐级质子化常数.又测定了它们与Cu~(2+)、Ni~(2+)、Pb~(2+)配合物的稳定常数,以及H_2L~3与镧系金属La~(3+)、Pr~(3+)、Nd~(3+)、Eu~(3+)、Sm~(3+)、Gd~(3+)、Dy~(3+)、Yb~(3+)配合物的稳定常数.讨论了三种大环化合物质子化的一般顺序及其与各种离子配位时稳定性选择规律.说明了影响配位稳定性的有关因素. 相似文献
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N-二乙酸基取代四氮杂大环及其镧系配合物的热力学研究 总被引:2,自引:0,他引:2
用pH电位滴定法测定了H2L(C-meso-meso-5,12-二苯基-7,14-二甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷-N,N"-二乙酸)的逐级质子化常数,并进一步计算出配位反应的热焓和熵变.在(40±0.1)℃条件下测定了H2L与调系金属离子(La3+,Nd3+,Pr3+,Sm3+,Eu3+,Gd3+,Dy3+,Yb3+)形成1:1型配合物的稳定常数.用热力学稳定性的观点讨论了大环的尺寸效应和空间位阻等因素对配位稳定性的影响. 相似文献
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水溶液中新型四氮杂二乙酸基取代大环及其镧系配合物的热力学研究 总被引:1,自引:0,他引:1
The protonation constants of the macrocycle H2L1 (c-meso-2,4,4,11,13,13-hexamethyl-1,5,10,14-tetraazacyclooctadecane-N,N"-diacetic acids)were determined potentiometricly and by computer fitting in 0.5 mol·L-1 KNO3 solution at 25±0.1℃, 30±0.1℃ and 40±0.1℃. The stability constants of the 1∶1 complexes of H2L1 with La3+, Nd3+, Sm3+, Eu3+, Gd3+, Dy3+, Yb3+ were determined by the same method at 40±0.1℃. The ΔH、 ΔS and ΔG of the coodination reaction of H2L1 with H+ in the aqueous solution were found. 相似文献
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溶液中N-乙酸基取代氮氧杂大环及其配合物稳定性研究 总被引:1,自引:0,他引:1
用pH电位滴定法在25℃,0.5mol·L-1KNO3水溶液中测定了三种大环化合物:H2L1(1,12-二氮杂-3,4:9,10-二苯并-5,8-二氧杂环十五烷-N,N'-二乙酸);H3L2(1,12,15-三氮杂-3,4:9,10-二苯并-5,8-二氧杂环十七烷-N,N',N″-三乙酸)和H2L3(1,15-二氮杂-3,4:12,13-二苯并-5,8,11-三氧杂环十八烷-N,N′-二乙酸)的逐级质子化常数.又测定了它们与Cu2+、Ni2+、Pb2+配合物的稳定常数,以及H2L3与镧系金属La3+、Pr3+、Nd3+、Eu3+、Sm3+、Gd3+、Dy3+、Yb3+配合物的稳定常数.讨论了三种大环化合物质子化的一般顺序及其与各种离子配位时稳定性选择规律.说明了影响配位稳定性的有关因素. 相似文献
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A new N,N′-diacetic acid substituted azacrown ether containing thiophere ring ligand(H2L) has been synthesized by using salicylaldehyde, diamine, thiophene and bromoacetic acid as starting materials. With this ligand, its lanthanide complexes [ML(NO3)]·nH2O(M=La,Ce,Pr,Nd,Sm,Eu,Dy,Er,Yb;n=2 or 3) are prepared. These compounds are characterized by elemental analysis, IR, 1H NMR, MS and conductivity measurements. The results show that ether oxygen, carboxy oxygen, nitrogen atoms and nitrate ion are coordinated to the metal ion. 相似文献
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《Journal of Coordination Chemistry》2012,65(1):23-29
Abstract Complexes of the meso and racemic forms of the disulfoxides 1,2-bis(phenylsulfinyl) methane and 1,2-bis (phenylsulfinyl) ethane have been synthesized and characterized. Bond type and ligand field parameters have been determined from infrared and visible-uv diffuse reflectance spectroscopy. There were essentially no observed differences in the properties of complexes of the meso and racemic forms of the ligands. 相似文献
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《Journal of Coordination Chemistry》2012,65(3):425-432
Abstract A novel dioxime, 1,2 dihydroxyimino-3,7-diaza-9,10-O-benzaloctane (LH2) was prepared by reaction of l,2-0-benzylidene-4-aza-7-aminoheptane and anti-phenylchloroglyoxime in absolute ethanol. Mononuclear complexes with a metal-ligand ratio of 1:2 were prepared with Co(II), Cu(II) and Ni(II). To elucidate the structures of the ligand and complexes, elemental analyses, IR, 1H NMR and 13C NMR spectral data and magnetic susceptibility measurements have been examined. 相似文献
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近年来,带电离官能团取代的大环成为大环化学研究的热点之一 [1~ 3]。这类大环除了环的腔径及环上配位原子种类对不同离子具有配位选择性外,其电离官能团的酸碱效应,也产生对 pH敏感的配位选择性。另外,由于大环骨架的相对刚性,刚柔相济的作用还起到提高配位能力,改进选择性的效果。迄今为止,人们对全氮取代的氮杂大环及其配合物作了相当深入的研究 [4~ 6],部分氮取代的氮氧杂大环及其配合物的研究还很少 [7,8]。从研究配体配位性能的观点来看,改变大环上氮取代的电离官能团数目可以进一步开发出具有良好选择性的配体。本文报道… 相似文献