镍, 锌, 钴(II)-N-(间甲苯基)亚氨基二乙酸-氮三乙酸的量热研究

使用改进的RD-1型热导式量热计测量了镍(II), 锌(II),钴(II)-N-(间甲苯基)亚氨基二乙酸-氮三乙酸三元配合物的生成焓, 发现其大小按金属离子来说符合Irving-William序列。利用配体的多环水化结构等讨论了该三元配合物的生成焓和相应的二元配合物的生成焓, 同时求得了上述三元体系的热力学参数, 指出上述三元体系的生成熵是导致这些三元体系具有较大稳定性的根本原因。     

镍, 锌, 钴(II)-N-(间甲苯基)亚氨基二乙酸-氮三乙酸的量热研究

使用改进的RD-1型热导式量热计测量了镍(II), 锌(II),钴(II)-N-(间甲苯基)亚氨基二乙酸-氮三乙酸三元配合物的生成焓, 发现其大小按金属离子来说符合Irving-William序列。利用配体的多环水化结构等讨论了该三元配合物的生成焓和相应的二元配合物的生成焓, 同时求得了上述三元体系的热力学参数, 指出上述三元体系的生成熵是导致这些三元体系具有较大稳定性的根本原因。     

{[（NH4）（18—冠—6）][Bi（NCS）Cl3]}n的合成及结构

用凝胶法合成了标题配合物,并进行了元素分析、红外光谱、质谱及差热-热重等物性表征;用四圆衍射仪测定了它的晶体结构。晶体属三斜晶系、空间群P1,晶胞参数α=9.097(2),ι=15.754(3),(?)=16.556(2),(?)=88.08(1)°,(?)=81.29(1)°,(?)=86.62(2)°Z=2。结构分析表明,该配合物中冠醚与铵离子形成配阳离子;铋(Ⅲ)由硫氰酸根和氯离子配位,并以配体桥联形成链状聚合的配合阴离子,配合阴、阳离子主要以静电吸引形成配合物。     

钐β—丙氨酸配合物单晶的制备及表征

报道了钐β－丙氨酸配合物单晶的制备，并用元素分析、热分析、红外光谱和量子化学计算方法研究了该配合物的组成、性质、化学键特点及其电子结构。     

含Cu咪唑桥联异多核配合物的合成、表征及ESR研究

用具有低自旋d^6构型的[(NH3)5MIm]^2^+, [(en)2Co(Im)2]^+(M=Co, Rh; Im^-为咪唑基)为配体与配位未饱和的含Cu单核配合物作用, 定向合成了八种新的咪唑桥联含Cu异双核、异三核和异五核配合物。对它们进行了元素分析、差热失重分析、摩尔电导测定及反射光谱研究, 确证了配合物的组成及分子中咪唑桥的存在, 通过对各配合物的ESR谱测定, 得到了它们的自旋Hamilton参数和键参数, 讨论了配合物的成键性质。     

混合配体、希土三元配合物的研究——Ⅷ.羟基乙酸、邻菲罗啉、铕三元固态配合物的合成、性质和量化研究

本文首次报道了羟基乙酸、邻菲罗啉与铕(Ⅲ)的三元固态配合物通过红外、紫外、荧光、热分析、元素与化学分析确定了配合物的化学组成和分子结构;讨论了配合物的摩尔电导和溶解性;采用量子化学INDO/F方法计算了三元固态配合物的电子结构,依据计算结果讨论了三元固态配合物的成键特征。     

三取代过渡金属钨镓杂多配合物的磁性及导电性能研究

合成了过渡金属三取代的钨镓杂多配合物:α-Na~nH~m[GaW~9O~3~7M~3(H~2O)~3]·xH~2O[M=Fe(Ⅲ), Cu(Ⅱ), Co(Ⅱ)]。通过元素分析、红外、紫外、^1^8^3W NMR以及热分析等手段进行了表征, 变温磁化率数据显示了配合物具有反铁磁特征。电导率测定结果表明所合成的配合物是迄今未见文献报道的过渡金属三取代杂多配合物高质子导体, 室温下GaW~9Fe~3的σ值可达10^-^3S·cm^-^1, 其特点是热稳定范围宽, 不易失水, 可望成为能实用化的杂多酸型固体电解质。     

4:2钼, 钨过氧配合物的热稳定性研究

用热分析、程序升温超高真空质谱、真空原红外光谱等技术研究属于VskaIIb4:2钼、钨过氧配合物K~4M~4O~1~2(O~2)~1、K~4W~4O~1~2(O~2)~2.4H~2O的热分解行为, 前者中两个过氧基同时分解(278℃), 后者分两步进行(180和342℃), 每步分解一个过氧基, 4:2钨过氧配合物出现在180℃分解的原因是由于结晶水的作用。比较钼、钨过氧配合物分解温度, 发现VaskaIIb型配合物的热稳定性都比VaskaIIa 型的高。     

稀土与含硫有机配体配合物的研究: I. 二乙氨基荒酸稀土配合 物Et~2NH~2 [RE9S~2CNEt~2)~4]的合成、表征与结构

在干燥氮气氛中,以乙醇为溶剂制备出稀土与二乙氨基荒酸二乙铵形成的十五个配合物,测定了它们的红外及紫外光谱、热谱和电导,确定该类配合物组成为Et~2NH~2[RE9S~2CNEt~2)~4](RE=La-Lu,Y;Pm除外)。镧配合物的X射线结构分析表明,在该配合物中四个二乙氨基荒酸根各通过两个硫原子与镧离子成键,从而形成八配位的十二面体阴离子,并与二乙铵阳离子形成离子缔合型的配合物分子。     

镧系无素与今菲咯啉单氮氧化物及乙酰丙酮三元络合物的研究

本文合成十三种镧系元素与邻菲咯啉(Phenno)单氮氧化物及乙酰丙酮(Hacac)的三元配合物, 元素分析确定配合物的组成为Ln(phenno)(acac)3(Ln=La,Pr,Nd,Sm-Lu)。对该系列配合物的红外光谱, 紫外光谱, 热谱及电导等性质进行了研究,Sm(Phenno)(acac)3的X射线单晶结构分析表明, 金属离子与三个acac及一个Phenno的七个氧一个氮原子配位, 配位数为八, 配位多面体为变形十二面体。     

稀土与三甘酸固态配合物的研究

在水溶液中合成了一系列稀土与三甘酸的因态配合物，元素分析、摩尔电导、红外光谱、紫外光谱、热分析及核磁共振谱证明，配合物的组成为ＲＥ２。推测配合物是配位数为９的双核结构，羧基以螯合双齿形式配位，两个醚氧原子均参与配位，结晶水数为３。同时用不同浓度下配合物的＾１ＨＮＭＲ谱研究了浓度对化学位移的影响。     

稀土与含硫有机配体配合物的研究: I. 二乙氨基荒酸稀土配合 物Et~2NH~2 [RE9S~2CNEt~2)~4]的合成、表征与结构

在干燥氮气氛中,以乙醇为溶剂制备出稀土与二乙氨基荒酸二乙铵形成的十五个配合物,测定了它们的红外及紫外光谱、热谱和电导,确定该类配合物组成为Et~2NH~2[RE9S~2CNEt~2)~4](RE=La-Lu,Y;Pm除外)。镧配合物的X射线结构分析表明,在该配合物中四个二乙氨基荒酸根各通过两个硫原子与镧离子成键,从而形成八配位的十二面体阴离子,并与二乙铵阳离子形成离子缔合型的配合物分子。     

希土—芳香异羟肟酸荧光固态配合物的合成及其性质的研究

本文首次报道了十种三价希土（Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｔｍ和Ｙ）离子与芳香异羟肟酸，即水杨酰异肟酸（ＳＨＡ），苯甲酰异羟肟酸（ＢＨＡ）和邻苯二甲酰异羟肟（ＯＰＨＡ）配合物的合成方法和性质，元素分析，热重一差热分析测定和证实了这些新型希土配合物的组成。对这些配合物进行了红外光谱，核磁共振谱和荧光光谱研究。实验证明，铕和铽的芳香异羟肟酸固态配合物有很好的荧光性质。对这些配合物...     

镧系无素与今菲咯啉单氮氧化物及乙酰丙酮三元络合物的研究

本文合成十三种镧系元素与邻菲咯啉(Phenno)单氮氧化物及乙酰丙酮(Hacac)的三元配合物, 元素分析确定配合物的组成为Ln(phenno)(acac)3(Ln=La,Pr,Nd,Sm-Lu)。对该系列配合物的红外光谱, 紫外光谱, 热谱及电导等性质进行了研究,Sm(Phenno)(acac)3的X射线单晶结构分析表明, 金属离子与三个acac及一个Phenno的七个氧一个氮原子配位, 配位数为八, 配位多面体为变形十二面体。     

具有生物活性的金属配合物的研究 III: 3-6(二(二甲氨基)-二苯并碘六环稀土二柠檬酸配合物的合成, 性质及抗肿瘤活性

合成了十五种新的3,6-二(二甲氨基)-二苯并碘六环稀土二柠檬酸配合物, 其化学式为: [C17H20N2I]3[RE(C6H5O7)2].xH2O(RE=La-Nd, x=5; Sm-Tb, x=4; Dy-Lu, Y,x=3). 利用X射线粉末衍射、热重-差热, 红外光谱、紫外光谱、摩尔电导等对这些配合物进行了表征. 试验表明, 镧配合物对L7712癌细胞DNA合成的抑制率(97.3%)明显高于其前体(C17H20N2I^+.HCOO^-, 72.5%; Na3[La(C6H5O7)2], -16.5%.     

稀土高氯酸盐与1,10—二氮杂菲—1—氧化物的配合物研究

本研究合成出十三种稀土高氯酸盐与phenNO的配合物。元素分析确定配合物的组成为RE(phenNO)_4(ClO_4)_3·H_2O(RE=La、Pr、Nd,Sm～Lu)。对该系列配合物的红外光谱、紫外光谱、荧光光谱、热谱、摩尔电导等性质进行了研究。     

P[(NH3)5CoimM(tren)](ClO4)4·2H2O[M=Cu(II), Zn(II)]的合成、表征及咪唑桥的断裂

本文合成了两个新的异双核咪唑桥联配合物[(NH3)5CoimM(tren)](ClO4)4·2H2O[M=Cu(II), Zn(II); im=咪唑基], 用热重差热、反射光谱、ESR等手段进行表征, 证实咪唑桥的存在, 用PH法结合计算机拟合, 定量地模拟了异双核配合物中咪唑桥的断裂过程, 表明在水溶液中, 金属-咪唑键首先从非钴(III)端断裂。     

有生物活性的稀土-腺苷三磷酸系列物的合成及其量子化学理论计算的研究

本文首次报道合成了稀土-腺苷三磷酸固态配合物RE(Ⅲ)-ATP(RE=Y、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu)。运用红外、激光Raman、热分析、紫外、顺磁、X射线衍射、元素分析、配位滴定等技术测定了上述配合物的化学组成和分子结构,其分子式用通式表为[RE(Ⅲ)(HATP)(H_2O)_4]。采用量子化学INDO方法计算了系列物的电子结构,依据计算结果讨论了生物化学中高能磷酸键的本质。     

镧系金属高氯酸盐与1.8-萘啶氮氧化物配合物的合成、性质和结构

本文合成了镧系金属高氯酸盐与1,8-萘啶氮氧化物形成的Ln(C8H6N2O)4(ClO4)3(Ln=Sm-Lu)的固体配合物. 进行了元素分析、红外光谱、差热-热重分析和摩尔电导测定, 并作了Eu(ClO4)2与1,8-萘啶氮氧化物配合物的X射线单晶结构分析. 结果表明Eu^3^+离子与4个配体的氧原子和氮原子配位, 配位数为8.     

中国稀土金属有机化学的进展

综述了中国稀土金属有机化学的进展。包括三环戊二烯基稀土配合物，环戊二烯基稀土氯化物，含有稀土碳σ键配合物，稀土有机氢化物，烯丙基稀土配合物，环辛四烯基稀土衍生物，中性芳烃稀土配合物，二价稀土配合物及含过渡金属，稀土异核配合物的合成和结构以及稀土有机化合物催化烯烃氢化、异构化、聚合和在脱卤、脱氧、脱硫等反应中的应用。