水溶液中meso-四(4-磺苯基)卟啉二聚体的形成和伏安行为研究

本文研究了水溶液中meso-四(4-磺苯基)卟啉(TPPS)二聚体(Dimer)的各种影响因素和它的电化学性质。提出了二聚体的模型, 说明了水溶性金属卟啉(Cu^2+,Zn^2+, Mn^2+-TPPS)循环伏安图上的一对小尖峰是二聚体在汞电极上吸附还原和氧化的结果。     

meso-四(4-磺基苯基)卟啉在汞电极预吸附与铜、锌等离子形成络合物的伏安法研究

一般水溶性金属卟啉络合物要在溶液加热或有某种催化剂存在下才能形成。本文报道将乙酸缓冲液中的meso-四(4-磺基苯基)卟啉(TPPS_4)预先吸附于汞滴电极,取出电极,洗净,插入仅含Cu~(2+)的相同底液中,在单扫伏安图上就可得到Cu-TPPS_4络合物的还原峰。利用峰高可测定微量铜以及研究络合物的电化学行为。同样,在氨性底液中,吸附了卟啉的汞滴电极插入含Cd~(2+)、Zn~(2+)、Co~(2+)、Mn~(2+)等离子的溶液中,也可快速地得到相应的络合物还原峰。这是一个简便且重现性很好的形成和研究金属卟啉络合物的新方法。     

meso-四(4-磺基苯基)卟啉(TPPS)及其铜络合物(CuTPPS)的电化学行为研究

本文提出在水溶液中直接形成CuTPPS络合物,并用极谱、循环伏安、吸收光谱和光谱-电化学等方法研究TPPS和CuTPPS的电还原行为。为了模拟植物体液的pH值,本文在偏酸性的HAc-NaAc底液中(pH4—6)以三种方式快速形成CuTPPS,即溶液加热、室温加维生素C作催化剂以及悬汞电极预吸咐TPPS。实验证明TPPS第一步还原有一对可逆强吸附峰,是2e~-和2H~+电极过程,随后有第二、三步不可逆还原过程,而CuTPPS是不可逆4e~-的还原过程。用自设计长光程汞电极透光电池的光谱-电化学法可求出TPPS和CuTPPS的吸附量和还原电子数,结果与用伏安峰覆盖面积法求得的吸附量相同。并从汞电极上的饱和吸附电量求出吸附的TPPS和CuTPPS的分子面积均为395~2。     

光照下meso-四(4-磺基苯基)卟啉(H_2TPPS)形成锌配合物的光-极谱研究

在氨性溶液中,光照射对ZnTPPS的形成影响很大。光-极谱试验表明:光电流(i_p)与浓度(c)间有以下的关系:对Zn(NH_3)_4~(2+),i_p∝C_((Zn)(NH_3)_4)~(2+)_~(1/2),对H_2TPPS,i_p∝C_(H_2TPPS),ZnTPPS络合物还原波的i_p不明显。本文对其差异性和光电流产生的原因做了初步探讨。     

meso-四(3-氯-4-磺酸苯基)卟啉与钴(Ⅱ)显色反应的光度法研究

研究了弱碱性介质中新试剂meso-四(3-氯-4磺酸苯基)卟啉(m-ClTPPS4)与钴(Ⅱ)的显色反应条件.不加任何辅助试剂,沸水浴中加热,m-ClTPPS4与Co(Ⅱ)形成检测灵敏度很高的1:1(M:L)配合物,其最大吸收波长为426 nm,表观摩尔吸光系数达4.0×105L@mo1-1@cm-1.钴(Ⅱ)含量在0～5.0μg/25 mL范围内符合比耳定律.该方法应用于维生素B12中钴(Ⅱ)的测定,结果满意.     

镉(Ⅱ)-meso(4-磺基苯)卟啉络合物的极谱伏安行为

用紫外分光光度法和循环伏安法考察了镉与meso(4-磺基苯)卟啉在强碱性溶液中形成的络合物的特性.结果表明,加入Cd(Ⅱ)后该卟啉的索瑞特(Soret)吸收带发生发红移,循环伏安图上出现了新的还原峰,峰电位为-1.20V(vs.SCE),络合物的络合比为11,稳定常数β=1.19×107.本文还用多种电化学技术证明了络合物的还原峰电流具有吸附特征;用示波极谱法二阶导数波测试了峰电流与镉离子浓度的关系,结果表明镉离子在3×10-7～1×10-5mol/L的浓度范围内与络合物峰电流有良好的线性关系;并求得了电极反应的电子转移数为2.此外本文还对络合物的电极反应机理进行了探讨.     

超高灵敏显色剂meso-四(4-氯苯基)卟啉与钴反应的分光光度法研究

本文研究了新显色剂meso-四(4-氯苯基)卟啉与钴的反应条件。在表面活性剂存在下,90℃恒温加热15min,试剂与钴形成稳定的1:1配合物。λ_(max)=420nm,ε_(420)=7.94×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1),0～3.2μgCo/25ml符合比尔定律,为目前已报道的分光光度法测定钴最灵敏的方法。用来测定维生素B_(12)针剂中微量钴,结果满意。     

稀土-四苯基卟啉络合物在丙酮介质中的伏安行为

研究了15种稀土离子与四苯基卟啉(H_2TPP)在丙酮介质中直接形成络合物后的电还原行为和溶解氧对它们的影响。轻重稀土卟啉络合物的伏安行为并不一样,但中心离子均能从三价还原到两价,还原后与溶解氧的还原产物超氧基O_2~-形成稀土卟啉过氧化物,在相当负的电位下,络合加合物不解体。     

meso—四（4—磺基苯基）卟啉（TPPS）及其锌配合物（ZnTPPS）的伏安法研究

本文用直流极谱法,循环伏安法研究了TPPS及其锌配合物ZnTPPS的极谱还原性质。实验表明TPPS的第一步电极反应为可逆的两电子还原过程,有两个H~ 参与反应。ZnTPPS第一步还原为不可逆电极过程,有一个H~ 参与。循环伏安图表明ZnTPPS还原时或还原后有Zn(Ⅱ)的还原,可能是ZnTPPS的离解所致。TPPS和ZnTPPS在汞电极有相近的强吸附作用。测算了吸附等温式,饱和吸附量,吸附分子的面积,吸附系数和吸附自由能等参数。     

meso-四-(对甲氧基)苯基卟啉和meso-四-(对甲氧基)苯基卟啉的电化学性质

锌卟啉配合物;合成;meso-四-(对甲氧基)苯基卟啉和meso-四-(对甲氧基)苯基卟啉的电化学性质     

四(对羟基苯基)钴卟啉的合成新方法

本研究用丙酸和DMF混合液作为溶剂,采用溶剂热合成的方法这一新型的合成方法,由吡咯,对羟基苯甲醛,以及CoCl2.6H2O直接合成四羟基苯基钴卟啉配合物。探讨了诸因素对反应的影响,找出最佳的反应过程以及最适宜的反应条件:在140℃时,吡咯,对羟基苯甲醛,金属盐CoCl2.6H2O,丙酸,DMF的摩尔比为4∶4∶1∶134∶86时得最高产率,达到43.2%,这相比于传统方法的10%～30%有了一定的提高。     

镍(Ⅱ)与meso－四(4－N－甲基吡啶基)卟啉(TMPyP)络合物的伏安法研究

本文用循环伏安法、溶出伏安法和计时库仑法等多种电化学方法研究了合成的镍(Ⅱ)与meso-四(4-N-甲基吡啶基)卟啉(TMPyP)络合物的电还原行为。结果表明,Ni(Ⅱ)TMPyP的还原过程是中心离子Ni(Ⅱ)和卟啉环同时还原,其中Ni(Ⅱ)被还原为Ni(0),总电子转移数为6.比较并讨论了溶解氧对锰、铁、钴、镍卟啉的不同影响。     

meso-四(4-磺苯基)卟啉对铕(Ⅲ)与羧酸络合物电还原的催化作用

水溶液中Eu³⁺与meso-四(4-磺苯基)卟啉(TPPS)不易形成卟啉络合物,但在乙酸、酒石酸、丙二酸等共存时,在循环伏安图上可得一对Eu³⁺还原-氧化的可逆或准可逆峰,此峰与Eu³⁺在NaClO₄底液中的还原峰相比,峰电位正移,峰电流增高。从6种Eu³⁺-羧酸络合物与TPPS共存时的实验中证明这些络合物并没有和TPPS形成三元络合物,而是吸附在汞电极上的TPPS产生电催化作用。     

meso-四(4-磺基苯基)卟啉(TPPS)在水及胶束体系中的二聚行为研究

研究了meso-四（4-磺基苯基）卟啉（TPPS）在胶束（TritonX－100）、KCl水溶液中的电子吸收光谱变化,计算了TPPS的二聚常数KD,用分光光度法研究了TPPS在KCI水溶液中的二聚反应动力学,提出了与实验结果相吻合的二聚机理．根据温度对二聚平衡的影响,计算了二聚平衡的乙和     

meso-四(4-磺酸基苯基)卟啉-铬黑T与铁(Ⅲ)混合显色反应的研究

本文研究了以铬黑T作TPPS_4和Fe(Ⅲ)的混合配位体,并在弱酸性条件下运用了铬黑T,首次突破了Fe(Ⅲ))与TPPS_4的成络反应条件:在pH4.0的HAc-NaAc缓冲溶液中,沸水浴加热15min,以1:1:1的组成形成TPPS_4-铬黑T-Fe(Ⅲ)混配络合物,λ_(max)=392um,ε＇=2.07×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1),稳定常数为8.7×10~7,Fe(Ⅲ)含量在0～4.5μg/25ml范围内成线性关系.将此方法用于纯铜、茶叶、烟草样品中的痕量铁的测定,获得了较满意的结果.     

以meso-四(4-磺基苯)卟啉作为探针毛细管电泳法分析蛋白质的研究

建立了利用水溶性的meso-四(4-磺基苯)卟啉(TPPS4)作为光谱探针，采用毛细管区带电泳定量蛋白质的方法。考察了pH值和TPPS4浓度对定量动态范围的影响，优化了电泳分离条件，并探讨了溶液酸度和加入p环糊精对蛋白与卟啉复合物稳定性的影响。该方法对蛋白质的检测范围为l～20μg／mL，线性相关系数大于0．993，适用于实验室和临床上微量蛋白质总量的分析。     

氧化锌负载四(4-硝基苯基)钴卟啉催化氧化环己烷性能

将四(4-硝基苯基)钴卟啉(Co-TNPP)负载在氧化锌(Zn O)载体制备负载型金属卟啉催化剂Co-TNPP/Zn O,并对其进行了紫外-可见漫反射光谱(UV-vis),红外光谱(FT-IR),X射线衍射(XRD),热重分析(TG/DTG),比表面分析(BET)和电感耦合等离子体(ICP)表征.考察了催化剂在无溶剂的条件下催化氧气氧化环己烷的性能.实验结果表明:在反应温度为150℃,氧气压力为1.2 MPa,反应时间为2.0 h的条件下,环己烷转化率9.82%,环己醇和环己酮选择性83.37%.负载型金属卟啉催化剂经过5次循环使用,环己烷的平均转化率和环己醇、环己酮平均选择性分别为9.95%、83.61%,催化剂的平均转化数为2.18×105.负载型金属卟啉催化剂Co-TNPP/Zn O在较温和的条件下表现出优良的环己烷催化氧化性能,克服了金属卟啉催化剂难以回收、无法循环使用的缺点,具有很好的工业价值和应用前景.     

meso-四(烷氧基苯基)卟啉及其金属络合物的波谱研究

采用^1H NMR、MS、IR、UV、元素分析等分析测试表征手段确证了所合成的10个系列卟啉及其金属络合物的结构,研究了不同位置、不同链长烷氧基四苯基卟啉和不同金属离子卟啉络合物的结构与^1HNMR、IR和UV等波谱之间的关系,总结了卟啉配体及其金属络合物的^1H NMR、IR和UV判据,报道和解释了meso-四(烷氧基苯基)卟啉铜、锰络合物和meso-四(邻烷氧基苯基)卟啉钴络合物的^1H NMR研究结果,通过MS、^1H NMR、IR、UV、元素分析确证了我们所合成的铁卟啉为μ-氧桥联夹心二聚体结构,且存在两种典型构象,导致同系列络合物有四种类型^1H NMR谱图。