Titrimetric determination of thiourea and silver with a picrate ion selective electrode

Summary A method has been developed for the semiautomatic potentiometric titration of thiourea with silver nitrate and of silver with thiourea, in the presence of picrate ions, using a picrate ion selective electrode. Thiourea in the range 15–1500g and silver in the range 200–1800g were determined with relative errors and relative standard deviation of about 1%.

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Zusammenfassung Eine halbautomatische potentiometrische Titrationsmethode für Thioharnstoff mit Silbernitrat bzw. umgekehrt in Gegenwart von Pikrationen mit Hilfe einer selektiven Pikratelektrode wurde entwickelt. 15–1500g Thioharnstoff bzw. 200–1800g Silber wurden mit einem relativen Fehler und einer relativen Standardabweichung von etwa ±1% bestimmt.

     

Application of fluorescence reactions in the ring oven segment technique

Summary The ring oven segment technique already described earlier has been applied to the determination of ng- tog-amounts of organic and inorganic substances using fluorescence reactions. The methods proposed here are based either on self-fluorescence or on appearance or disappearance of fluorescence following a chemical reaction.

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Anwendung von Fluoreszenzreaktionen in der Ringofen-Segmenttechnik

Zusammenfassung Die bereits früher beschriebene Ringofen-Segmenttechnik wurde auf die Bestimmung organischer und anorganischer Substanzen im ng- bisg-Bereich mit Hilfe von Fluoreszenzreaktionen angewendet. Die hier vorgeschlagenen Methoden beruhen entweder auf Eigenfluoreszenz oder aber auf der Bildung bzw. dem Verschwinden von Fluoreszenz nach einer chemischen Reaktion.

     

Photometrische Bestimmung von kleinen Mengen Bromid und Chlorid, einzeln und nebeneinander, in wasserl?slichen Substanzen

Zusammenfassung Ein Verfahren wurde ausgearbeitet, das die Bestimmung kleiner Mengen von Bromiden und Chloriden, einzeln und nebeneinander, in wasserlöslichen Substanzen ermöglicht. Bromid- und Chloridionen werden durch Kaliumpermanganat in verschiedenen sauren Lösungen zu Brom bzw. Chlor oxydiert, die mit o-Tolidin ein gelbes Oxydationsprodukt bilden. Die Extinktion dieser Gelbfärbung wird photometrisch gemessen und die entsprechenden Bromid- und Chloridmengen an Eichgeraden ermittelt. 10 bis 100 g Bromid und Chlorid können mit einer Genauigkeit von ± 3% und l bis 10 g Chlorid mit einer Genauigkeit von ± 10% bestimmt werden.

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Photometric determination of small amounts of bromide and chloride, separately and in presence of each other, in water-soluble substances

Bromide and chloride iones are oxidized by potassium permanganate in solutions of different acidity to bromine and chlorine, respectively, which form with o-tolidine a yellow oxidation product. The absorbance of this coloration is measured by photometry and the corresponding amounts of bromide and chloride are find out by calibration curves. 10 to 100 g of bromide and chloride can be determined with an accuracy of ± 3% and 1 to 10 g of chloride with an accuracy of ± 10%.

     

4,4-Acetalidine-bis-(3-methyl isoxazolone-5) as a new colorimetric reagent for the determination of palladium and uranium

Summary Palladium and uranium react with 4,4-acetalidine-bis-(3-methyl isoxazolone-5) in acid medium to give yellow color having a visual limit of identification at 2 and 15g per ml. This color reaction provides the basis of a new method for colorimetric determination of palladium and uranium. Copper also gives yellow color but it cannot be determined with this color reaction because the color intensity is not stable. The maximum tolerable limit of various ions is reported.

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Zusammenfassung Pd und U reagieren in saurem Milieu mit 4,4-Acetalidin-bis-(3-methyl-isoxazolon-5) unter Gelbfärbung mit einer Erfassungsgrenze von 2 bzw. 15g/ml. Diese Farbreaktion dient als Grundlage für eine neue kolorimetrische Methode für Pd und U. Cu gibt zwar auch eine Gelbfärbung, kann aber damit nicht bestimmt werden, da die Farbintensität nicht beständig ist. Die maximal tolerierbare Menge der Fremdionen wird angegeben.

     

Production of certified reference material

Summary Carbon has been determined in 31 European reference steels in the range of 11–2561 g/g C, using an absolute calibration method.High-purity calcium carbonate was used as the calibration material and weighing was carried out by means of a balance with extremely small weighing error. Both synthetic calibration samples and test samples were processed alternatingly under identical conditions, and the analyses were completed in the shortest possible time.In 28 of the cases examined, results were lower than the certificate values, by an average of 27 g/g. The interval of uncertainty of the accuracy was 6 g/g (probability 99%).

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Herstellung zertifizierter ReferenzmaterialienGenaue Bestimmung von Kohlenstoff in Stählen im Bereich von 11–2561g/g

Zusammenfassung Die Kohlenstoffgehalte von 31 europäischen zertifizierten Referenzstählen im Arbeitsbereich von 11–2561 g/g Kohlenstoff wurden durch absolute Eichung überprüft.Die hinreichende Reinheit des Eichmittels Calciumcarbonat wurde sichergestellt und ein Wägesystem mit einem hinreichend kleinen Wägefehler benutzt.Das gleiche Verhalten von synthetischen Eichproben und Analysenproben im Analysenprozeß wurde hergestellt und beide Probearten wechselweise unter konstanten Systembedingungen innerhalb kürzester Zeitspanne untersucht. In 28 der untersuchten Fällen wurden im Mittel um 27 ppm tiefere Werte gefunden als in den Zertifikaten angegeben. Das Unsicherheitsintervall der Richtigkeit der gefundenen Werte lag mit einer Wahrscheinlichkeit von 99% im Mittel bei 6 g/g.

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Abbreviations CRM Certified reference material - ppm g/g The author thanks Mr. E. Weichert for his excellent direction of the practical work.     

The automated assay of SH-groups in the range below 50μmole/l

Summary The manual method of Stockhausen, using 6,6'-dithiodinicotinic acid as a specific reagent for SH-groups, has been modified to give an automated kinetic assay. Readings are performed with the LKB Reaction Rate Analyzer 8600 in a volume of 1–2 ml at a rate of 60 samples per hour. For reduced glutathione (as a standard), concentrations between 3 and 60mole/l can be measured with a mean relative standard deviation of 4.2%; the limit of detection is 1.5mole/l. Interferences are discussed.

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Die automatische Bestimmung von SH-Gruppen in der Gröenordnung unter 50Mol/l

Zusammenfassung Die manuelle Methode von Stockhausen zur Bestimmung von SH-Gruppen mit 6,6'-Dithiodinicotinsäure wurde als Grundlage für ein automatischkinetisches Bestimmungsverfahren verwendet. Die Messung in einem Volumen von 1–2 ml erfolgt im LKB Reaction Rate Analyzer 8600 und mit einer Durchsatzgeschwindigkeit von 60 Proben je Stunde. Bei Verwendung von reduziertem Glutathion als Standard liegt der Meßbereich zwischen 3 und 60Mol/l mit einer durchschnittlichen relativen Standardabweichung von 4,2%; die Erfassungsgrenze liegt bei 1,5Mol/l. Die Störung der Methode durch verschiedene Verbindungen wird diskutiert.

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Presented at the 8th International Microchemical Symposium, Graz, August 25–30, 1980.     

Determination of traces of sodium alkylbenzenesulphonate by high-performance liquid chromatography. Application to water

Summary For the trace determination of sodium alkylbenzenesulphonate (ABS) by HPLC the following conditions were employed: Shimadzu ZORBAX SIL Column (5 m, 4.6 mm i.d. x 150 mm) as stationary phase, 0.2% ammoniaethanol (v/v) as mobile phase, UV detector at 225 nm, injection volume 12 l. The chromatograms of ABS were simple and sharp (detection limit of ABS 0.02 g in 12 l of ethanol). The calibration curves of ABS were linear in a concentration range of 0.03 0.3 g in 12 l of ethanol. In the case of linear sodium dodecylbenzenesulphonate positive errors of 1 4% were caused by non-ionic surfactants or laurylsulphate (6 times excess), 10 50% positive errors were caused by 2 6 times excess of household detergents.Standard water samples containing ABS were treated with a weak base anion-exchange resin, the adsorbed ABS were eluted, and then determined either by HPLC or by the methylene blue spectrophotometric method. Recoveries of ABS in water were about 92 107% by HPLC.

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Bestimmung von Spuren Natriumalkylbenzolsulfonat mit Hilfe der HPLC. Anwendung auf Wasser

Zusammenfassung Für die Spurenbestimmung von Natriumalkylbenzolsulfonat (ABS) durch HPLC werden die folgenden Bedingungen empfohlen:Shimadzu ZORBAX SIL (5 m, 4,6 mm x 150 mm) als stationäre Phase, 0,2% Ammoniak/Ethanol als mobile Phase, UV-Detektor bei 225 nm, Injektionsvolumen 12 l. Die erhaltenen Chromatogramme sind einfach und scharf (Nachweisgrenze 0,02 g in 12 ml Ethanol). Die Eichkurven sind im Konzentrationsbereich von 0,03–0,3 g in 12 l Ethanol linear. Im Falle des linearen Natriumdodecylbenzolsulfonats werden bei Anwesenheit von nicht-ionischen oberflächenaktiven Substanzen oder von Laurylsulfat in 6fachem Überschuß positiver Fehler von 1–4% erhalten; bei 2–6fachem Überschuß von Haushaltswaschmitteln ergeben sich positive Fehler von 10–50%.Standard-Wasserproben werden zunächst einer Behandlung mit einem Anionenaustauscher unterzogen, die adsorbierten ABS eluiert und durch HPLC oder nach der Methylenblaumethode analysiert. Wiederfindungsraten liegen bei 92–107%.

     

Determination of nitrate in natural waters by flow-injection analysis

Summary Nitrate was determined in natural water samples by flow-injection spectrophotometry. It was reduced to nitrite with copperized cadmium and the nitrite thus produced reacted with p-aminoacetophenone and m-phenylenediamine. The limit of detection was about 1.5 g l^–1 for sample injections of 650 l. The sampling rate was about 40 samples h^–1 and the relative standard deviation was above 1% for 0.1–0.3 mg l^–1 nitratenitrogen. Nitrite present in the sample was determined separately and subtracted.

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Nitratbestimmung in natürlichen Wässern mit Hilfe der Fließinjektions-Analyse

Zusammenfassung Nitrat wird bei dieser Methode mit Hilfe einer Cu/Cd-Reduktionssäule zu Nitrit reduziert, das mit p-Aminoacetophenon und m-Phenylendiamin zur Reaktion gebracht wird. Die gebildete Verbindung wird spektral-photometrisch gemessen. Die Nachweisgrenze beträgt etwa 1,5 g/l bei injizierten Probevolumina von 650 l. Der Probendurchsatz beträgt 40/h. Die relative Standardabweichung liegt über 1% bei 0,1–0,3 mg/l Nitrat-Stickstoff. Vorhandenes Nitrit wird gesondert bestimmt und abgezogen.

     

Spectrophotometric determination ofo- andp-phenylenediamines

Summary Cupric chloride-triphenylphosphine complex gives red color witho-phenylenediamine having maximum absorption at 505–520 nm and 0.5g/ml as visual limit of identification. The reaction is specific foro-phenylenediamine and obeys Beer's law (1 to 10g/ml). This reaction provides the basis of a new method for the Spectrophotometric determination ofo-phenylenediamine ing quantities.Ruthenium trichloride-triphenylphosphine complex gives blue color withp-phenylenediamine having maximum absorption at 580 nm and 2g/ml as visual limit of identification. On the basis of this color reaction a Spectrophotometric method for the determination ofp-phenylenediamine in hair dyes is described. The recovery of the dye from commercial preparations is better than 97%. Other organic compounds do not interfere.

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Zusammenfassung Kupfer(II)chlorid-triphenylphosphin reagiert mito-Phenylendiamin unter Rotfärbung mit maximaler Absorption bei 505 bis 520 nm und 0,5g/ml als Erfassungsgrenze. Die Reaktion ist für o-Phenylendiamin spezifisch und folgt dem Beerschen Gesetz zwischen 1 und 10g/ml. Sie dient als Grundlage für eine neue Methode der spektrophotometrischen Bestimmung von Mikrogrammengen o-Phenylendiamin.Rutheniumtrichlorid-triphenylphosphin reagiert mit p-Phenylendiamin unter Blaufärbung mit maximaler Absorption bei 580 nm und 2g/ml als Erfassungsgrenze. Auf dieser Grundlage läßt sich p-Phenylendiamin in Haarfärbemitteln bestimmen. In handelsüblichen Präparaten werden mehr als 97% des enthaltenen Farbstoffes gefunden. Andere Verbindungen stören nicht.

     

TLC technique for the detection and determination of gamma- BHC in biological material

Summary Five isomers present in technical benzene hexachloride were successfully separated by TLC on silica-gel G impregnated with silver nitrate solution. The -isomer was identified by running a control sample of -BHC. Measurement of the spot area was found suitable for the estimation of 5–20g of-BHC, and was applied to analysis of autopsy tissues. The limit of identification is 0.1g.

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Zusammenfassung Auf mit Silbernitratlösung imprägniertem Kieselgel G konnten dünn-schichtchromatographisch fünf Isomere aus technischem Hexachlorbenzol erfolgreich getrennt werden. Das-Isomere wurde mit Hilfe einer Vergleichsprobe identifiziert. Die Planimetrie der Flecken eignet sich zur Schätzung von 5–20 g-Hexachlorbenzol. Die Methode wurde zur Untersuchung von Autopsieproben angewendet. Die Nachweisgrenze beträgt 0,1g.

     

Tüpfelnachweis des zweiwertigen Kupfers mit Benzamidoxim

Zusammenfassung Kupfer läßt sich als Komplexverbindung des Benzamidoxims identifizieren. Dazu bringt man einen Tropfen Probelösung auf Filtrierpapier, versetzt mit 1 bis 2 Tropfen Benzamidoximlösung und wäscht mit Wasser oder Ammoniumfluoridlösung. Bei Anwesenheit von Kupfer bildet sich im Zentrum des Fleckes eine olivgrüne Färbung. Die Reaktion ist spezifisch und wird von anderen Ionen nicht gestört. 0,1g Cu läßt sich in 1l Lösung nachweisen.

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Summary Copper may be identified as a complex compound of benzamidoxime. One drop of the test solution is placed on filter paper, treated with 1 or 2 drops of benzamidoxime solution, and washed with water or ammonium fluoride solution. If copper is present, an olive green color appears in the center of the fleck. The reaction is specific and other ions do not interfere. The test will reveal 0.1g Cu in 1l solution.

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Résumé On peut identifier le cuivre à l'aide du composé complexe qu'il forme avec la benzamidoxime. Pour cela, on dépose une goutte de la solution à analyser sur un papier filtre, on ajoute 1 à 2 gouttes de la solution de benzamidoxime et on lave avec de l'eau ou une solution de fluorure d'ammonium. En présence de cuivre, il se forme au centre de la tache une coloration vert-olive. La réaction est spécifique et n'est pas gênée par la présence d'autres ions. On peut déceler 0,1g Cu dans 1l de solution.

     

Microdetermination of ascorbic acid and tryptophan by colorimetry

Summary Ascorbic acid reacts with 2,3,5-triphenyltetrazolium chloride in alkaline medium giving pink color having 5g/ml as visual limit of identification. This color reaction has been utilized for the colorinietric determination of ascorbic acid from pharmaceutical preparations in minute quantities. The maximum tolerable amount of other vitamins, sugars and organic compounds during determination of ascorbic acid is reported.Tryptophan reacts with hexamine to give yellow color having 5g/ml as limit of identification. The color reaction provides the basis of a new method for colorimetric determination of tryptophan. The maximum tolerable amount of various amino acids and vitamins is reported. The mechanism of the color reaction is not clear.

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Zusammenfassung Ascorbinsäure reagiert mit 2,3,5-Triphenyrtetrazoliumchlorid in alkalischem Milieu unter Rosafärbung. Erfassungsgrenze: 5g/ml. Diese Farbreaktion wurde zur kolorimetrischen Bestimmung kleiner Mengen Ascorbinsäure in pharmazeutischen Präparaten verwendet. Die tolerierbare Höchstmenge an anderen Vitaminen, Zuckern und organischen Verbindungen wurde angegeben. Tryptophan reagiert mit Hexamin unter Gelbfärbung. Erfassungsgrenze: 5g/ml. Die Farbreaktion dient als neue Methode zur kolorimetrischen Tryptophanbestimmung. Die nicht störenden Höchstmengen an anderen Aminosäuren und Vitaminen sind angegeben. Der Reaktionsmechanismus ist nicht geklärt.

     

Photometrische Bestimmung des Ephedrins in Arzneimitteln mit diazotiertem p-Dianisidin

Zusammenfassung Ephedrin wurde mittels diazotiertem p-Dianisidin in wäßriger Lösung bei pH 7 ohne und mit vorhergehender Abtrennung durch Dünnschicht-Chromatographie auf Celluloseschichten photometrisch bestimmt. Die gelbe Farbe wurde bei 424 nm gemessen. Die Methode erlaubt die Bestimmung von Ephedrin im Bereich von 50–200 g mit einer relativen Standardabweichung von ±4%.

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Photometric determination of ephedrine in pharmaceuticals by means of diazotized p-dianisidine

Ephedrine has been determined photometrically using diazotized p-dianisidine in aqueous solutions at pH 7 without and with proceeding separation by thin-layer chromatography on cellulose. The yellow colour has been measured at 424 nm. The method permits the determination of ephedrine in the range of 50–200 g with a relative standard deviation of ±4%.

     

Gas-chromatographische Analyse von Kohlenwasserstoffen in der Au?enluft nach Probenahme mit dem Tieftemperaturgradientenrohr

Zusammenfassung Es wird über ein gas-chromatographisches Verfahren zur Bestimmung von Alkanen, Alkenen und Aromaten in der Außenluft berichtet, bei dem die Probenahme an Tenax GC oder Carbopack mit Hilfe eines Tieftemperaturgradientenrohres erfolgt und die Analyse unter Einsatz eines Doppelsäulensystems in Verbindung mit zwei Flammenionisationsdetektoren durchgeführt wird. Eingehende Untersuchungen zum Verhalten der Substanzen bei der Probenahme zeigen, daß die Trocknung der Probeluft mit Magnesiumperchlorat das Ergebnis nicht beeinflußt und für Kohlenwasserstoffe mit drei oder mehr C-Atomen keine auf Durchbruch zurückzuführenden Substanzverluste zu befürchten sind. Bei einem Probenahmevolumen von 51 Luft können 2 g Substanz/m³ gut bestimmt werden. Für Außenluft-Konzentrationen von 45 g Benzol/m³, 95 g Toluol/m³ und 35 g n-Pentan/m³ betrugen die Standardabweichungen 3,5, 6,0 bzw. 3,6 g/m³. Bei leichter Modifikation des Systems ist mit derselben Probenahmevorrichtung die gleichzeitige Bestimmung von Kohlenwasserstoffen mit einem Flammenionisationsdetektor und von Organohalogen Verbindungen mit einem Elektroneneinfangdetektor möglich.

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Gas-chromatographic analysis of hydrocarbons in ambient air with cryogenic sampling

Summary A method is described for the gas-chromatographic determination of alkanes, alkenes and aromatics in ambient air. The hydrocarbons are trapped by cryogenic sampling using Tenax GC or Carbopack as adsorbing material and are analyzed in a two-column system equipped with two flame-ionization detectors. A detailed examination of the sampling procedure shows that drying the air with magnesium perchlorate does not affect the results, and losses of substances due to break-through need not be reckoned with for hydrocarbons with three and more carbon atoms. In a 51 air sample 2 g/m³ of hydrocarbons can be determined readily. The standard deviations for benzene, toluene and n-pentane were 3.5, 6.0 and 3.6 g/m³ at ambient air concentrations of 45, 95 and 35 g/m³. A slight modification of the system which includes the combined use of a flame-ionization detector and an electron-capture detector permits the simultaneous determination of hydrocarbons and halogenated hydrocarbons.

     

Eine Jodbestimmung in Mikrogrammengen schwerflüchtiger organischer Substanzen

Zusammenfassung Die Bestimmung von 1 bis 200g Jod in organischen Substanzen wird beschrieben. Die Substanz wird eingebettet in Polymethylmetacrylat im Sauerstoffkölbchen verbrannt und argentometrisch bestimmt. Der Endpunkt der Titration wird nach der Polarisationsspannungsmethode ermittelt. Die Aktivierung der Elektrode wird beschrieben. Die Standardabweichung hängt von der Substanz ab und beträgt nicht mehr als 0,5% abs.

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The determination of iodine in microgram amounts of hardly volatile organic substances

Summary A method for determining of 1–200g iodine in organic compounds is proposed. The compound is folded in a Sandwich of polymethylmetacrylate and burned in an oxygen flask. The endpoint of the argentometric titration is found by a polarisation technique. The method of activating the silver electrode is described.The standard deviation is different for different substances. In most cases the standard deviation is not more than 0.5% abs.

     

Katalytischer Nachweis und Bestimmung von Jodspuren mit Hilfe der 3,3′-Dimethylnaphthidin-Hydrogenperoxid-Reaktion

Zusammenfassung Die 3,3-Dimethylnaphthidin-Wasserstoffperoxid-Redoxreaktion wird von Jodid sehr stark katalysiert. Damit kann man bei Anwesenheit von Ameisensäure Jodid selbst in einer Grenzkonzentration von 0,002g/ml nachweisen bzw bestimmen. Dazu eignet sich die Simultankomparationsmethode. Im Konzentrationsbereich von 0,1 bis 0,01g J^–/5 ml beträgt der relative Fehler 3%. Ag⁺, Hg²⁺ oder Bi³⁺ dürfen nicht anwesend sein; andere störende Ionen können mit ÄDTA bzw. Weinsäure maskiert werden.

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Catalytic detection and determination of traces of iodine by means of the 3,3-dimethylnaphthidine-hydragen peroxide reaction

Summary The 3,3-dimethylnaphthidine-hydrogen peroxide redox reaction is strongly catalysed by iodide. Therefore, if formic acid is present, iodide itself may be detected or determined in a limiting concentration of 0.002g/ml. The simultaneous comparation method is appropriate here. In the concentration region from 0.1 to 0.01g I^–/5 ml, the relative error is 3%. Ag⁺, Hg²⁺ or Bi³⁺ may not be present. Other interfering ions can be masked with EDTA or tartaric acid.

     

Hexamminecobalt(III) tricarbonatocobaltate(III) as a redox titrant for the determination of iodide,sulfide, sulfite,and thiosulfate

Summary Hexamminecobalt(III) tricarbonatocobaltate(III) has been used for the determination of iodide. The effect of chloride and bromide, individually and collectively, have also been studied.The determination of sulfide, sulfite and thiosulfate, respectively, with Co(NH₃)₆Co(CO₃)₃ as volumetric oxidimetric titrant has been demonstrated. The respective quantities determined are from 5.84 mg to 195.00g with a maximum standard deviation of 0.91 %, from 24.85 mg to 249.00g with a maximum standard deviation of 0.39 %, and from 12.60 mg to 126.00g with a maximum standard deviation of 0.64%.

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Zusammenfassung Hexaminkobalt(III)tricarbonatokobaltat(III) (A) wurde zur Jodidbestimmung verwendet. Dabei wurde die Wirkung von anwesendem Chlorid und Bromid — einzeln und gemeinsam — untersucht. Die Bestimmung von Sulfid, Sulfit und Thiosulfat mit A als volumetrisches Oxydationsmittel wurde beschrieben. Die bestimmbaren Mengen liegen zwischen 5,84 mg und 195,0g mit einer maximalen Standardabweichung von 0,91 %, zwischen 24,85 mg und 249,0g mit einer maximalen Standardabweichung von 0,39% bzw. zwischen 12,60 mg und 126,0g mit einer maximalen Standardabweichung von 0,64%.