乙烯砜型染料与丙烯腈的水相沉淀聚合

乙烯砜型染料与丙烯腈的水相沉淀聚合吴致宁，张雪松，杨锦宗大连理工大学精细化工系，大连，１１６０１２）关键词高分子染料、沉淀共聚合、乙烯砜型染料、丙烯腈近年来，随着人们对功能材料具有高附加值的认识的不断深人，特别是伴随各类功能性染料结构的开发，高分子染...     

高分子染料的合成研究2．乙烯砜型染料与丙烯腈的溶液共聚合

对乙烯机型染料在较高浓度下与丙烯腈溶液共聚合反应合成高分子染料进行了研究．考察了单体组成对聚合转化率、共聚组成和共聚物分子量的影响，合成了共聚组成中染料单体含量为３７％的高分子染料．     

薄层色谱法测定乙烯砜型活性染料的水解产物

在活性染料中,乙烯砜型染料有本身特殊的优点,其具有中等的反应活性和良好的水溶性,     

腐植酸与丙烯腈接枝共聚的研究

研究了低pH水溶液中丙烯腈与煤腐植酸的接枝共聚反应。以K_2S_2O_8-Fe(Ⅱ)和K_2S_2O_8-AH_2(抗坏血酸)引发体系效果最佳;各种来源的腐植酸的接枝度差别不大,均大于75％,部分接枝物在强碱下降解。     

一种新颖丙烯腈基含糖共聚物的合成和表征

利用无保护的糖内酯与甲基丙烯酸-2-氨乙基酯盐酸盐反应高效简便合成了一种新颖的直链糖,并用水相沉淀聚合的方法将其与丙烯腈进行了共聚合。考察了单体配比、聚合时间、引发剂浓度和总单体浓度对聚合行为的影响,红外、核磁用来表征聚合物,证明水相沉淀聚合是一种有效的聚合方式。     

铬酸引发丙烯腈与苎麻纤维接枝共聚反应

棉、麻类织物通过与乙烯类单体接枝共聚可以提高染色性、皱折回复性、耐磨性、防污性等［‘j．纤维素接枝共聚物的合成始于50年代，目前研究最多的是乙烯类单体通过自由基活性中间体与纤维素进行接技共聚，但此法存在一个突出的问题是在接技共聚的同时生成大量均聚物．铬酸（下文用Cr’“表示）是公认的强氧化剂，据报道［’－‘j，它单独存在时并不能引发乙烯类单体聚合，如果用Cr‘”引发乙烯类单体与纤维素接技共聚，均聚物的生成量将会减少．本文以Cr’”为引发剂，将丙烯睛（AN）与艺麻纤维进行接技共聚，考查不同条件对接技率及均聚…     

聚醚砜和溶剂对聚偏氟乙烯膜结晶性能的影响

研究了非相容性聚合物及不同溶剂对聚偏氟乙烯相转化膜结晶性能的影响。采用红外光谱和DSC方法测定了膜的晶型及结晶度。结果显示,与非相容性材料以适当的比例共混和采用溶度参数较低的溶剂可以降低膜β晶型的含量。     

聚氧乙烯大单体与甲基丙烯酸甲酯的共聚合及其共聚物的研究

研究了聚氧乙烯（ＰＥＯ）大单体与甲基丙烯酸甲酯的溶液共聚合，考察了引发剂用量，单体总浓度、投料比、反应时间对共聚物组成和分子量的，ＩＲ、ＨＮＭＲ、ＧＰＣ、ＶＰＯ、ＤＳＣ航透射电等测定结果表明，经纯化的共聚物具有预期的结构，且呈现微相分离，体外人体正常抗凝血浆复钙时间测定结果显示：共聚物的抗凝血明显好于玻璃和ＰＭＭＡ均聚物，且随共聚物中ＰＥＯ含量的增加而增强，经水化处理的共聚物的抗凝血性比未经处理的     

聚偏氟乙烯-磺化聚醚砜相容性及其成膜性能

研究了聚偏氟乙烯(PVDF)-磺化聚醚砜(SPES)的相容性及其成膜性能.首先通过溶解度参数、粘度法和目测法研究共混溶液的相容性,接着采用浊度法测定了共混溶液的热力学性质,最后采用浸没沉淀法制备了共混膜并探讨了成膜性能.结果显示,PVDF和SPES为部分相容体系,随着SPES含量的增加,共混溶液相容性逐渐减小,当SPES含量增加到50wt%时,体系发生分相.共混溶液的成膜性能良好,SPES含量增加有利于体系发生液液分相,生成高孔隙率膜,并且极大的提高了PVDF膜的亲水性和水通量.     

填充型具有微孔结构的磺化聚芳醚砜/聚醚砜复合质子交换膜的制备及性能

制备了基于磺化聚芳醚砜(SPAES)及聚醚砜(PES)的填充型复合质子交换膜, 研究了其吸水率、 尺寸变化、 热-机械特性、 质子电导率、 甲醇透过性及稳定性等性能. 通过浸入沉淀相转化法, 采用磺化度分别为30%(S30), 40%(S40)及50%(S50)的SPAES与PES制备了系列微孔型复合质子交换膜 Sx-y(x为SPAES的磺化度, y为SPAES的质量分数); 然后利用真空抽滤法在微孔中填充S50制备了相应的填充型复合质子交换膜Sx-y+F50. 结果表明, 由于微孔的引入及皮层结构的存在, Sx-y膜在低离子交换容量(IEC)条件下仍具有较高的电导率、 优良的机械强度、 优异的化学稳定性及较低的甲醇透过性. 经S50填充后, Sx-y+F50膜的IEC及电导率明显提升, 甲醇透过率大幅下降, 但机械强度及化学稳定性未见劣化. 其中S30-40+F50膜(IEC=0.69 mmol/g)的综合性能最佳, 其质子电导率在90 ℃水中达到50.4 mS/cm; 经140 ℃水处理24 h后失重率仅为8.2%, 质子电导率降低仅9%; 经过芬顿试剂(3% H₂O₂, 20 mg/L FeSO₄, 80 ℃, 1 h)处理后失重率仅为0.66%; 甲醇透过率仅为6.8×10^-8 cm²/s.     

温度对丙烯腈-丙烯酸甲酯水相沉淀共聚合竞聚率的影响

应用气相色谱法研究了温度对丙烯腈-丙烯酸甲酯水相沉淀共聚合竞聚率的影响,测得30℃时r_1=0.96,r_2=1.18;40℃时r_1=0.83,r_2=1.17;50℃时r_1=0.70,r_2=1.17;60℃时r_1=0.68,r_2=1.10,竞聚串与反应温度的关系为:1nr_1=-4.043+1207/T,1nr_2=-0.01360+51.68/T。发现共聚物沉淀粒子的表面吸附作用对该共聚体系竞聚率的温度依赖性有很大影响。     

丙烯腈和丙烯酰胺在浓硫氰酸钠水溶液中的共聚合

本文研究了丙烯腈和丙烯酰胺在52％NaSCN水溶液中的共聚合,主要就介质的pH值对共聚合反应的影响做了初步的探讨. 实验采用克分子比为15:85的丙烯酰胺(AAm)和丙烯腈(AN)的单体组成以偶氮二异丁腈(ABN)作为引发剂.在52％NaSCN水溶液中配成8%的溶液,用硫酸、氢氧化钠、醋酸调至所要的pH值,pH值是用雷磁24型酸度计测量的.在聚合管中,通氮除掉体     

聚丙烯腈的研究——丙烯腈在水溶液中的有机氧化还原引发聚合

本文研究了TBH与各种胺组成的引发系统对丙烯腈水溶液聚合的影响,发现胺的结构对聚合速度与转化率有极大的影响,其聚合速度顺序为:Et_3N、HEA>TEA>DMA,MEA>TEA·HCl。其中以 TBH-TEA体系效果最好,聚合速度快,转化率也高。此外,聚合反应中大致有着这样的规律,诱导期与聚合速度有较明显的平行关系,即诱导期短,聚合速度大,诱导期长,聚合速度小;而诱导期又与这些三极胺的碱性(pK_b)也有一定的平行关系,碱性强的(pK_b小)诱导期短,碱性弱的(pK_b大)诱导期长。 在所用的引发体系中,TBH-TEA及BPO-TEA体系,聚合速度与转化率随着TEA 浓度的增加而增加,但在 TBH-Et_3N、TBH-HEA 及 TBH-DMA 体系时,随着胶的浓度增加前二者聚合速度虽然增加但转化率反而下降,而后一体系则聚合速度与转化率都呈下降。     

ON THE KINETICS AND MECHANISM OF THE COPOLYMERIZATION OF ACRYLONITRILE WITH STYRENE IN THE PRESENCE OF COPPER CHLORIDE

The copolymerization of styrene (St) and acrylonitrile (AN) complexed with CuCl_2 monomer by a free radicalmechanism was performed using benzoyl peroxide as an initiator at 65℃ under N_2 atmosphere for 150 min. The rate ofpolymerization (R_p) was found to increase linearly with the concentration (in mol/L) of CuCl_2, AN and St through scalingrelations. The activation energy of the copolymerization process in the presence and absence of CuCl_2 was found to be46.5 kJ/mol and 102 kJ/mol, respectively. The viscosity average molecular weigh of the copolymer and the k_p~2/k_t ratio weredctermired to further assess the accelerating effect of CuCl_2 on the copolymerization process. The copolymerization processin the presence of CuCl_2 has a radical complex mechanism.     

四氢呋喃与环氧氯丙烷共聚合的研究

<正> 晃玉等曾以BF_3-二元醇(DO)引发四氢呋喃(THF)与环氧氯丙烷(ECH)共聚合,用所得共聚醚制成嵌段聚醚聚氨酯,与用THF均聚醚或THF-环氧丙烷(PO)共聚醚为软段的聚氨酯相比,分别在低温性能及强度上有明显改进.且由于引入氯甲基侧基可作进一步接枝共聚改性。但用BF_3-DO为引发剂很难制得不含环聚体的共聚醚,     

高锰酸钾引发丙烯腈与木质纤维素接枝共聚的研究

研究了用高锰酸钾引发羟丙基马尾松磨石磨木浆粕与丙烯腈的接技共聚反应。得出,木质素对接技反应的影响可能主要来源于它的酚型结构单元。用羟丙基醚化木质素的酚羟基后接枝反应可顺利进行。X-射线衍射结果显示,接技共聚反应有可能渗透到纤维素晶区内部,随接技量的提高,反应具有一定的消晶作用。     

以氯代钒酸酯-三异丁基铝催化体系合成丁二烯-丙烯交替共聚物的研究

本文比较了各种氯代钒酸酯-三异丁基铝体系催化丁二烯、丙烯交替共聚的活性,得出氯代钒酸二新戊酯-三异丁基铝体系催化活性最高。能制得高分子量的交替共聚物。研究了该催化体系的特点和聚合规律及提高共聚物[η]的途径。在-76--45℃温度范围内可以制得正[η]为1.7-2.6dl/g的丁丙交替共聚物,单体转化率在80％以上。通过分析鉴定,证明产物交替度在95％左右,反式1,4丁二烯组分含量在95％以上。