N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基-1-氧)-N＇-芳酰氨基硫脲EPR波谱的溶剂效应

本文研究了五种哌啶类稳定氮氧自由基在九种极性不同的溶剂 中EPR谱特性。观察到超精细分裂常数A~N与Kosower Z值、Reichardt E~T值之间存在良好的线性关系。同时还发现=N_O共轭键在外磁场作用下所产生的三组裂磁能中每两组相邻能级的能量差ΔE、氮原子上的π电子自旋密度P^x~N值与Z、E~T值也有良好的线性关系。以及自由基旋转相关时间τ、高场峰相对高度h~r与溶剂粘度η值之间也呈线性关系。     

N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基-1-氧)-N′-芳酰氨基硫脲EPR波谱的溶剂效应

本文研究了五种哌啶类稳定氮氧自由基在九种极性不同的溶剂中EPR谱特性.观察到超精细分裂常数A_N与Kosower Z值、Reichardt E_T值之间存在良好的线性关系.同时还发现=N·O共轭键在外磁场作用下所产生的三组分裂磁能中每两组相邻能级的能量差⊿E、氮原子上的π电子自旋密度P_N~π值与Z、E_T值也有良好的线性关系.以及自由基旋转相关时间τ、高场峰相对高度h_r与溶剂粘度η值之间也呈线性关系.     

四种哌啶系氮氧自由基的ESR特性研究——固态特性、溶液中的浓度效应和溶剂效应

本文研究四种哌啶系氮氧自由基在固态与在溶液中的ESR特性.它们在固态均显示单峰波谱,而在浓度小于1×10~(-2)M的溶液中则显示三峰波谱.观察并比较溶液中的自由基浓度、溶剂的极性和粘度对ESR波谱五种参数的影响。在超精细分裂常数 A_N与溶剂极性参数 Kosower Z值之间得出线性关系.实验数据表明,自由基的旋转相关时间τ亦与溶剂粘度η成线性关系.并发现高场峰的相对高度与η成反比.对氮氧自由基的这些ESR特性作了讨论。     

1-二茂铁基-3-芳基-2-丙烯酮紫外光谱的取代基和溶剂效应

测定了 6个 1-二茂铁基 - 3-芳基 - 2 -丙烯酮在 11种有机溶剂中的紫外光谱 ,其紫外光谱的最大吸收峰频率νuvmax与哈密特亲电取代基常数σ+ p 之间呈良好的线性关系 ,与溶剂的极性参数XR 之间也呈较好的线性关系 .     

唑类化合物的荧光猝灭及其与四氯化碳组合时所组成的光诱导引发体系

本工作对 唑类化合物在不同溶剂中的荧光被四氯化碳的猝灭问题进行了研究。发现其荧光猝灭的Stern-Volmer常数与所用溶剂的极性参数E~T(30)值间存在着线性关系, 这一结果表明: 这一猝灭过程具有明确的电子转移性质。在此工作基础上提出唑类化合物与四氯化碳所组成的体系可能是一种新的光诱导引发聚合体系。实验结果表明, 这一体系确能光引发单体化合物进行自由基聚合反应, 对该体系的光引发聚合机理作了初步的讨论。     

唑类化合物的荧光猝灭及其与四氯化碳组合时所组成的光诱导引发体系

本工作对 唑类化合物在不同溶剂中的荧光被四氯化碳的猝灭问题进行了研究。发现其荧光猝灭的Stern-Volmer常数与所用溶剂的极性参数E~T(30)值间存在着线性关系, 这一结果表明: 这一猝灭过程具有明确的电子转移性质。在此工作基础上提出唑类化合物与四氯化碳所组成的体系可能是一种新的光诱导引发聚合体系。实验结果表明, 这一体系确能光引发单体化合物进行自由基聚合反应, 对该体系的光引发聚合机理作了初步的讨论。     

氮氧自由基的研究(Ⅱ)——哌啶类氮氧自由基的溶剂效应及其分子结构的研究

对4-氧-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基在26种不同溶剂中的顺磁共振谱进行了测定,发现超精细分裂常数A_N随溶剂极性的增加而上升,而g值却呈现微小的下降趋势。A_N与ReichardtE_T、KosowerZ值之间有线性关系,而与ε、μ却不呈现线性关系。由于E_T、Z为模型反应的溶剂微观极性效应参数,而ε、μ为非模型反应的溶剂宏观极性效应参数,所以A_N可以作为一种新的非模型反应的溶剂微观极性效应参数。     

反,反-1,4-双[β-(4-取代苯基)乙烯基]苯衍生物紫外光谱的溶剂效应

测定了某些反,反-1,4-双[β-(4-取代苯基)乙烯基]苯衍生物在17种溶剂及不同比例的非极性混合溶剂中的紫外光谱,一般,最大吸收峰位置随溶剂的折光系数增大而红移,同时,在极性、非极性及不同比例非极性混合溶剂中紫外光谱的_(max)值与(n~2-1)/(2n~2+1)之间呈线性关系。     

二-(2-乙基己基)磷酸在不同稀释剂中对钼(VI)的萃取

考察了Mo(VI)在盐酸水相与-二(2-乙基己基)磷酸的不同稀释有机相间的分配平衡,观察到萃取平稀常数按正辛烷、四氯化碳、苯、氯信、1,2-二氯乙烷、甲苯、甲基异丁基酮的次序递减,萃合物的组成也按这一顺序呈现规律性变化.文中将这些结果与稀释剂性进行了关联,得到萃取平衡常数与稀释剂的极性参数E~T间良好的线性关系.此外,本文还提出了H~2MoO~4的酸、碱式解离常数分别为0.158和1.21×10^13.     

反相液相色谱中溶质保留参数间的定量关系研究

 比较了Snyder经验公式中的K0w 与S和溶质计量置换保留模型 (SDM R)中溶质保留参数Z(1mol溶剂化溶质被溶剂化固定相吸附时 ,在其接触表面处释放出溶剂或置换剂的总摩尔数 )与lgI(与 1mol溶质对固定相的亲和势有关的常数 )之间的定量关系。SDM R中的两个参数间不仅对同系物溶质可以有很好的线性关系 ,而且对非同系物溶质也有很好的线性关系。其线性关系的好坏主要取决于这两个参数数值范围的大小 ,与文献中报告的线性关系取决于是否单因素影响溶质的保留和完全由统计学规律决定的结论不同。     

二-(2-乙基己基)磷酸在不同稀释剂中对钼(VI)的萃取

考察了Mo(VI)在盐酸水相与-二(2-乙基己基)磷酸的不同稀释有机相间的分配平衡,观察到萃取平稀常数按正辛烷、四氯化碳、苯、氯信、1,2-二氯乙烷、甲苯、甲基异丁基酮的次序递减,萃合物的组成也按这一顺序呈现规律性变化.文中将这些结果与稀释剂性进行了关联,得到萃取平衡常数与稀释剂的极性参数E~T间良好的线性关系.此外,本文还提出了H~2MoO~4的酸、碱式解离常数分别为0.158和1.21×10^13.     

脂肪胺的脂水分配系数与结构参数的关系

研究了脂肪胺的脂水分配系数实验值与半经验量子化学计算获得的理论计算参数值间的相关关系,结果表明:实验测定值与分子范德华体积及碳氮键长之间有良好的多元线性关系.     

含碲唑杂环部花青的性能研究

本文报道了由新型杂环苯并碲唑衍生的4个染料中间体以及三种类型共6个部花青。染料合成的条件依酸性酮亚甲基核而异。研究了染料吸收光谱的溶剂效应, 发现极性较弱的罗丹宁部花青随着溶剂极性增大呈现吸收峰的显著红移, 而极性较强的双甲酮及巴比妥酸部花青的吸收则显示一定程度的蓝移。利用共振理论解释了上述现象。同时发现具有相似溶剂效应的两种部花青的转移能量(E~T)图呈现很好的线性关系, 有可能用作溶剂极性的指示剂。     

2,5-二取代噁唑的研究(Ⅵ)-2-联苯基-5-苯基噁唑和其5-对位取代苯基衍生物光谱的溶剂效应

本文报导了14种2-联苯基-5苯基噁唑和其5-对位取代苯基衍生物在环己烷、无水乙醇和1,4-二氧六环三种溶剂中测得的紫外吸收光谱和荧光发射光谱。并从21种溶剂的宏观物理性质(n,ε),Z值、E_T值和取代基常数σ_p三个方面研究2-联苯基-5-对乙苯基噁唑光谱的溶剂效应。     

溶剂对4-甲基丙烯酸-2,2,6,6-四甲基哌啶醇酯与苯乙烯自由基共聚活性的影响

本文研究了溶剂对4-甲基丙烯酸-2,2,6,6-四甲基哌啶醇酯(TMPM)与苯乙烯(St)自由基共聚的影响。其共聚活性与TMPM在不同溶剂中β-C上质子化学位移差(ΔδH)之间存在着较好的线性关系。     

超临界CO_2萃取/气相色谱-质谱联用测定纺织品中邻苯二甲酸酯

采用超临界CO_2萃取技术(SFE-CO_2)从纺织品中萃取了邻苯二甲酸酯类增塑剂。探讨了不同萃取条件(萃取压力、萃取温度、萃取时间、共溶剂种类、收集溶剂种类)对邻苯二甲酸酯萃取率的影响,建立了超临界CO_2流体萃取/气相色谱-质谱联用(SFE-CO_2/GC-MS)法测定纺织品中13种邻苯二甲酸酯的检测方法。研究表明:采用正己烷为共溶剂和接收剂,萃取温度60℃、压力35 MPa,萃取时间60 min的条件最佳,萃取物经GC-MS测定,邻苯二甲酸二异癸酯在10～1000μg/mL范围内线性关系良好,其余12种邻苯二甲酸酯在1～500μg/mL范围内线性关系良好,相关系数为0.9917～0.9994,加标回收率在80.0%～117.2%之间,RSD在1.1%～7.2%之间。     

不对称β-二酮分子内氢键及酮-烯醇互变异构的~1H NMR研究

研究了一系列二芳甲酰甲烷化合物在不同溶剂中的分子内氢键及酮-烯醇互变异构平衡。δ_(OH)和lgK与取代基常数(σ)之间均有良好的线性关系存在。+I和+R取代基使分子内氢键增强,而使烯醇式含量降低。     

N-取代苯氨基乙酸的紫外光谱研究

本文测量了N~-取代苯氨基乙酸(RPhG,R=p-OCH_3,p-CH_3,m-CH_3,-H,m-OCH_3,p-Cl,m-Cl,m-NO_2,p-NO_2)在正己烷、正庚烷、二氧六环、四氯化碳、苯、甲苯、氯笨、乙酸乙酯、乙醇、乙腈、30％乙醇-水、不同比例的乙醇-正庚烧等溶剂中的紫外吸收光谱。实验结果显示:(1)与苯相比,RPhG在各溶剂中的紫外吸收峰均发生红移。(2)RPhG在各溶剂中的第一吸收谱带吸收频率ν与RPhG的碱性强度pK_2值、理论计算的电子跃迁能ΔE之间呈较好的直线关系。(3)在非极性溶剂中,RPhG的ν值与溶剂特性函数f(n~2)之间呈直线关系。在极性溶剂中,ν与溶剂特性函数f之间呈直线关系,[ν-(AL_0+B)f(n~2)]与溶剂特性函数φ-φ(n~2)之间也呈直线关系。(4)在不同溶剂中,同一取代基RPhG的ν~R对未取代PhG的ν~H之间存在着线性关系。     

N-取代苯氨基乙酸的紫外光谱研究

本文测量了N~-取代苯氨基乙酸(RPhG,R=p-OCH_3,p-CH_3,m-CH_3,-H,m-OCH_3,p-Cl,m-Cl,m-NO_2,p-NO_2)在正己烷、正庚烷、二氧六环、四氯化碳、苯、甲苯、氯笨、乙酸乙酯、乙醇、乙腈、30％乙醇-水、不同比例的乙醇-正庚烧等溶剂中的紫外吸收光谱。实验结果显示:(1)与苯相比, RPhG在各溶剂中的紫外吸收峰均发生红移。(2)RPhG在各溶剂中的第一吸收谱带吸收频率ν与RPhG的碱性强度pK_2值、理论计算的电子跃迁能ΔE之间呈较好的直线关系。(3)在非极性溶剂中, RPhG的ν值与溶剂特性函数f(n~2)之间呈直线关系。在极性溶剂中, ν与溶剂特性函数f(ε)之间呈直线关系, [ν-(AL_0+B)f(n~2)]与溶剂特性函数φ(ε)-φ(n~2)之间也呈直线关系。(4)在不同溶剂中, 同一取代基RPhG的ν~R对未取代PhG的ν~H之间存在着线性关系。     

不同表面积硅胶上保留值变化规律

采用简单的液体模型,得到了容量因子k'与溶质溶剂的分子参数之间的理论关系。从这个理论方程可知不同表面积硅胶上的两种线性关系,即:不同溶质在不同表面积硅胶上k'值对数之间线性关系及溶质k'值的对数和表面积的对数之间线性关系。我们用不同表面积YWG-5微粒硅胶,用自制的高压液相色谱仪,以庚烷做冲洗剂,测定了芳烃卤代物、芳香醚、芳香酯等溶质的k'值。实验得到的线性关系与理论预测是一致的。