18-冠-6六硫氰酸根合铟(Ⅲ)酸钾配合物的分子和晶体结构

对标题配合物{[K(C_(12)H_(24)O_6)][K[(C_(12)H_(24)O_6)(H_2O)]_2}{In(NCS)_6)·2H_2O的单晶进行了X-射线结构分析。     

方酸钾与18-冠-6配合物的合成及表征

以甲醇为反应介质,18—冠—6及方酸阴离子与K~+离子可生成稳定的2:1:2配合物K_2(C_4O_4)(18—冠—6)_2·4H_2O,通过元素分析、ICAP、UV、~1HNMR、λ_M、DTA、TGA等对配合物的组成和结构进行了表征。     

18-冠-6铵与硫氰酸银配合物的晶体和分子结构

用凝胶法生长出规则八面体形无色配合物单晶体,在ENRAF-NONLUSCAD4四园衍射仪上,用2461个独立可观察衍射数据,用Patterson函数法和多次△F合成,得到配合物的全部结构参数。结构偏差因子R=0.072,R_w=0.081晶体属单斜晶系,空间群为P_(21)/n。晶胞参数:a=9.032(2),b=14.243(4),C=35.092(6),β=105.5°,Z=4。晶体密度的计算值:D_(eal)=1.546g/cm~3。经元素分析和X射线结构分析,确定晶体的化学式为[(NH_4)(18C6)]_2[Ag_2相似文献   

四氮杂-18-冠-6的锌/铜(Ⅱ)配合物的合成与结构

合成了1,10-二氧-4,7,13,16-四氮杂-18-C-6(以下用L代表)的硝酸锌和硝酸铜(Ⅱ)配合物.配合物Cu(L)(NO3)₂晶体属正交晶系,Pbca空间群,晶胞参数如下:a=1.5744(6)nm,b=1.2676(4)nm,c=1.8983(6)nm,V=3.789(2)nm³,Z=8,最终偏离因子R₁=0.0431,wR₂=0.0904.配合物Zn(L)(NO₃)₂晶体属正交晶系,Pnna空间群,晶胞参数a=1.61356(10)nm,b=1.32871(11)nm,c=0.86260(5)nm,V=1.8494(2)nm³,Z=4,最终偏离因子R₁=0.0718,wR₂=0.1950.冠醚环上的4个氮原子和2个氧原子都参与了配位,NO₃^-未参与配位,中心金属离子的配位数为6.红外光谱、¹H NMR和EPR谱等研究佐证了上述测定结果.Cu(L)(NO₃)₂循环伏安实验表明该配合物在-1.0～0V电压范围内,只发生Cu(Ⅱ)→Cu(Ⅰ)的还原反应,而在-1.6～0V电压范围内,发生Cu(Ⅰ)→Cu(0)的反应.     

钴-硫氰酸根与钠-苯并15-冠-5配合物的研究

本文用凝胶法合成了ENa(苯并15-冠-5)(H_2O)]_2[Co(NCS)_4]的晶体,并对配合物进行了元素分析、溶解性能、摩尔电导、差热—热重分析和红外光谱等各项物理性质的测试,并经X射线单晶结构分析确定了配合物的结构。     

铁系元素冠醚配合物的研究——Ⅱ. 铁系氯化物与4''-碘苯并-15-冠-5固态配合物的合成与性质

对碱金属、希土与苯并-15-冠-5冠醚配合物的研究指出,4′-取代单苯并冠醚的阳离子配合物的稳定性及其他性质,受取代基电子效应的影响,给电性取代基可增加芳醚氧原子上的电子密度,改变冠氧的极性,从而影响其配位能力,扩大希土配合物之间性质上的差别,达到分离的目的。对于铁系元素,文献报导甚少。我们继Ⅰ之后,又合成了三氯化铁水合物与4′-碘苯并-15-冠-5固态配合物,并研究了其性质。     

[M(H_2O)_3(NCS)_3](18-冠-6)[M=Cr(Ⅲ)或Fe(Ⅲ)]配合物的合成和物性表征

我们曾对二价的过渡金属与18—冠—6配合物的合成与表征进行研究。本文用凝胶法得到标题的两种三价过渡金属离子的组成类似韵配合物晶体,并对它们进行了组成分析和多项物理性质的测试和表征。而其中的铬配合物作者已进行X射线单晶结构分析。     

硫杂冠醚铜(Ⅱ)配合物构象和性质的分子力学研究

用经改进的分子力学方法MPM对一系列硫杂冠醚铜（Ⅱ）配合物进行了研究．对它们的构象和能量的分子力学计算结果表明，在这类配合物中，五员鳌环比六员鳌环稳定，随冠醚环大小和分子内张力的变化，其配合物的结构和性质有规律地变化     

三水合希土氯化物(镨、钆)与18－冠－6配合物的热化学研究

制备了ＲＥＣｌ３．３Ｈ２Ｏ（ＲＥ＝Ｐｒ，Ｇｄ）与１８Ｃ６的固态配合物，其化学组成为：ＲＥＣｌ３，１８Ｃ６．３Ｈ２Ｏ。对其进行了ＩＲ，溶解度、ＤＴＧ和ＴＧ分析，推测了热分解机理，测量了２９８．１５Ｋ时１８Ｃ６及两种配合物在无水乙醇中的积分，及ＲＥＣｌ３，３Ｈ２Ｏ在１８Ｃ６－Ｃ２Ｈ２ＯＨ溶液中的溶解配位热效应，依据本文所设计的热化学循环，求得了ＲＥＣｌ３，３Ｈ２Ｏ（ｓ）与１８Ｃ６（ｓ）生成ＲＥＣｌ３，     

18－冠－6及其碱金属配合物构象和稳定性的分子力学研究

１８－冠－６及其碱金属配合物构象和稳定性的分子力学研究张士国,李红,杨频（滨州师范专科学校滨州２５６６０４）（山西大学分子所太原０３０００６）关键词分子力学,冠醚,配合物,构象１８－冠－６及其大部分配合物的晶体结构已被测定,但由于存在晶体堆积能而使分...     

铁系元素冠醚配合物的研究——V.三氯化铁与4′-溴苯并-15-冠-5固态配合物的合成和性质

本文报导了三氯化铁(水合物)与4′-溴苯并-15-冠-5(L)固态配合物的合成,对合成的新配合物,进行了元素定量分析及摩尔电导测定,并作了红外光谱、紫外光谱,热重和差热以及X-射线粉末衍射分析的性质表征。从而证明,该配合物中FeCl_3与配体L比为1:1,是溶化剂,含有结晶水的固态配合物。     

铁系元素冠醚配合物的研究--Ⅰ.铁系氯化物与4''-硝基-苯并15-冠-5配合物的合成和性质

本文报导铁系氯化物,FeCl_3、CoCl_2和NiCl_2(均为水合物)与4—硝基—苯并—15—冠—5(L)固态配合物的合成和性质。 合成的FeCl_3·L·2H_2O是一种新的冠醚配合物。经元素分析、红外光谱,紫外光谱、热谱及X—射线衍射分析证明是1:1型,非溶剂化、含有两个结晶水的固态配合物,并且研究了其他有关性质。 在同样条件下,CoCl_2和NiCl_2皆不与4′—硝基—苯并—15—冠—5配体生成配合物。从中可望得到铁系元素分离的新方法和新途径。     

铁系元素冠醚配合物的研究——Ⅸ.铁系氯化物与4′-溴-5′-硝基苯并-15-冠-5固体配合物的合成及性质

近年来,有关过渡金属离子冠醚配合物的研究虽有一些报道,但这些研究所涉及的配体大多数是单取代苯并冠醚,对双取代苯并冠醚配位的研究则很少。为了进一步弄清取代冠醚对过渡金属配位性能的影响,我们研究了混合双取代的苯并-15-冠-5,根据文献[2,3]合成了4′-溴-5′-硝基苯并-15-冠-5,并制得了一种新的配合物FeCl_3·L,经性质证明此配合物是1:1型非溶剂合、不含水的固体配合物,其三个Cl~-离子位丁配合物的外界。     

[Co(H2O)4(NCS)2]·(18-C-6)配合物晶体的成键特性理论研究

[Co(H_2O)_4(NCS)_2]·(18-C-6)是本文作者之一最近合成的新王冠醚配合物晶体。我们用CNDO/2方法计算了该配合物原子簇模型的电荷分布, Mulliken键级,电子态密度(DOS)等,研究其成键特性。结果表明, 该配合物中存在稳定的[Co(H_2O)_4(NCS)_2]·(18-C-6)集团, 配合单元[Co(H_2O)_4(NCS)_2]采取四根强度不同的氢键与(18-C-6)相结合, 并较好地解释了实验结果。     

铁系元素冠醚配合物的研究——Ⅸ.铁系氯化物与4′-溴-5′-硝基苯并-15-冠-5固体配合物的合成及性质

近年来,有关过渡金属离子冠醚配合物的研究虽有一些报道,但这些研究所涉及的配体大多数是单取代苯并冠醚,对双取代苯并冠醚配位的研究则很少^[1].为了进一步弄清取代冠醚对过渡金属配位性能的影响,我们研究了混合双取代的苯并-15-冠-5,根据文献[2,3]合成了4′-溴-5′-硝基苯并-15-冠-5,并制得了一种新的配合物FeCl₃·L,经性质证明此配合物是1:1型非溶剂合、不含水的固体配合物,其三个Cl^-离子位丁配合物的外界.     

氮杂冠醚及其Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Ag(Ⅰ)配合物的合成及性质研究

用直接合成法合成了一种新配体-1,7-N,N′-二(邻氨基苯基)-1,7-二氮杂-4,10-二氧杂环十二烷[L]。经元素分析¹H、¹³C核磁共振、质谱、红外光谱等分析证实了其结构。并藉该配体合成了Cu(Ⅱ),Cd(Ⅱ),Ag(Ⅰ),Ni(Ⅱ)四种固体配合物。经元素分析配合物的组成分别为:[CuCl₂]₂·L,[CdCl₂]₃·2L·2H₂O,[AgNO₃]₂·L,[NiCl₂]₂·L·H₂O.对配合物进行了红外光谱、紫外光谱、摩尔电导和差热分析。配合物的红外特征吸收峰均有明显位移或分裂;紫外特征吸收峰稍有位移。但摩尔吸光系数改变很大;摩尔电导表明配合物为1:1或接近2:1型电解质;差热分析表明配合物的热稳定性顺序为:Cd(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)>Cu(Ⅱ)>Ag(Ⅰ)。对Cu(Ⅱ)配合物进行了ESR谱分析,并且对甲醇溶液中Cu(Ⅱ)与配体(L)的掺入反应动力学进行了初步研究,结果表明,掺入反应为典型的二级反应。     

铁系元素冠醚配合物的研究——V.三氯化铁与4′-溴苯并-15-冠-5固态配合物的合成和性质

本文报导了三氯化铁(水合物)与4′-溴苯并-15-冠-5(L)固态配合物的合成,对合成的新配合物,进行了元素定量分析及摩尔电导测定,并作了红外光谱、紫外光谱,热重和差热以及X-射线粉末衍射分析的性质表征。从而证明,该配合物中FeCl₃与配体L比为1:1,是溶化剂,含有结晶水的固态配合物。     

含二苯并-18-冠-6席夫碱型液晶冠醚钾配合物的液晶行为

以顺(反)-4,4′-双[4-(4′-正烷氧基联苯基-4-羧基)苯亚氨基]二苯并-18-冠-6(Ⅰ和Ⅱ)为配体合成了2种系列席夫碱型液晶冠醚钾配合物,产率分别为85.5%～92.1%和88.7%～90.7%。配合物的结构通过元素分析、IR、UV-Vis和AAS等测试技术确证。液晶行为通过DSC、POM、XRD等方法表征。实验结果表明,所有配合物均具有热致液晶性,且随分子末端烷氧基碳原子数增加,其熔点和清亮点呈规律性变化。近晶相温度范围渐增,向列相温度范围递减。与配体相比,配合物液晶态温度范围变宽。     

四Schiff碱(二苯并-18-冠-6)及其钾(Ⅰ)/钴(Ⅱ)配合物的合成和性质

由二苯并-18-冠-6出发,合成了4′,4″,5′,5"-四(2-羟基苯亚甲基亚氨基)二苯并-18-冠-6(L1H4)及其5位取代衍生物(取代基R=CH3,OH,OCH3,Cl,NO2)L2H4～L6H4.它们依次与硝酸钾和醋酸钴反应,制得1:1:2的钾(Ⅰ)/双钴(Ⅱ)配合物LCo2·2H2O·KNO3(L=L5,L6)或其某些二氧加合物LCo2(2O2)·2H2O·KNO3(L=L1～L4).考察了取代基R和冠醚环配合的钾离子对二氧加合物形成及稳定性的影响.结果表明,含吸电子基(R=Cl,NO2)的钾(Ⅰ)/双钴(Ⅱ)配合物不能形成二氧加合物;冠环中的钾离子会导致二氧加合物中两个Co-O2键热稳定性的差异.     

异硫氰酸铬（Ⅲ）二（18－冠－6）铵配合物的合成、特征和光化学

本文报道了标题中所指的配合物固体和单晶的制备，测定了ＩＲ，ＵＶ－Ｖｉｓ光谱以及该配合物在ＣＨ３ＣＮ和ＤＭＦ中的光化学性质．采用单晶Ｘ射线衍射测定了该配合物的结构，它属于单斜晶系，空间群Ｐ２１／ｎ，测定了固体配合物在ＣＨ３ＣＮ和ＤＭＦ中的量子产率Φ（ＮＣＳ），并讨论了光反应机制．