The polarographic reduction of 5H-benzo[a]phenothiazin-5-ones in non-aqueous media

The polarographic behavior of 5H-benzo[a]phenothiazin-5-one and its ring-substituted derivatives at a dropping mercury electrode was studied in N,N-dimethylformamide (DMF). Each compound gave well-defined two reduction waves, the half-wave potentials of which linearly correlated with theHammett substituent constant _p . For the parent compound, 5H-benzo[a]phenothiazin-5-one, the polarographic behavior was also investigated in selected other solvents. From the similarity with the behavior of anthraquinone, the results obtained in a mixed solvent,DMF—methylcellosolve, were explained by assuming a disproportionation reaction between the parent compound and its dianion.

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Die polarographische Reduktion von 5H-Benzo[a]phenothiazin-5-onen in nichtwäßrigen Medien

Zusammenfassung Es wurde das polarographische Verhalten von 5H-Benzo[a]phenothiazin-5-on und dessen ringsubstituierten Derivaten an der tropfenden Quecksilberelektrode in N,N-Dimethylformamid (DMF) untersucht. Alle Verbindungen gaben zwei wohldefinierte Reduktionswellen, deren Halbwellenpotentiale mit denHammett'schen Substituentenkonstanten _p eine gute lineare Korrelation ergaben. Bezüglich der Stammsubstanz, 5H-Benzo[a]phenothiazin-5-on, wurde das polarographische Verhalten auch in einigen anderen Lösungsmitteln untersucht. Aus Parallelen mit dem Verhalten von Anthrachinon wurden die Ergebnisse, die inDMF—Methylcellosolv als gemischtem Lösungsmittel erhalten wurden, unter der Annahme einer Disproportionierungs-Reaktion zwischen der Stammverbindung und dessen Dianion erklärt.

     

Substituent effect on the chemiluminescence quantum efficiency of some acridan derivatives. Chemiluminescence quenching

Reaction of eight 9-benzylidene-N-methylacridan derivatives with singlet oxygen results in chemiluminescence quantum yields giving a good fit if plotted versusHammett's values. To account for the deviation of two derivatives, the quenching constants of the leaving moieties on the fluorescence of the primary emitter are compared with the diffusion constant in the medium, verifying an earlier suggestion that even small quenching efficiencies of the leaving moiety greatly affect chemiluminescence quantum yields.

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Substituenteneffekte auf die Chemilumineszenz-Quantenausbeute einiger Acridan-Derivate. Chemilumineszenz Quench-Effekte

Zusammenfassung Die Reaktion von acht 9-Benzyliden-N-methylacridanen mit Singlet-Sauerstoff ergibt Chemilumineszenz-Quantenausbeuten, die eine gute lineare Abhängigkeit gegenüber denHammett'schen -Werten zeigen. Um die Abweichung zweier Derivate zu erklären, wurden die Quench-Konstanten für die bei der Fluoreszenz des Primär-Emitters entstehenden Moleküle in Relation zur Diffusionskonstante gesetzt. Es bestätigte sich die frühere Vermutung, daß auch eine geringer Quench-Effizienz von entstehenden Produkten einen sehr großen Effekt auf die Chemilumineszenz-Quantenausbeuten haben kann.

     

Basicity of 4-aminopyrimidine and 2,4-diaminopyrimidine derivatives

Summary The basic dissociation constants for a series of 30 4-aminopyrimidine and 2,4-diaminopyrimidine derivatives were determined in 2% v/v aqueous methanol by a spectrophotometric method. The determinedpK _a values correlate well withHammet's constants.

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Basizität von 4-Aminopyrimidin- und 2,4-Diaminopyrimidinderivaten

Zusammenfassung Die basischen Dissoziationskonstanten einer Reihe von 30 4-Aminopyrimidin-and 2,4-Diaminopyrimidinderivaten wurden in 2% v/v wäßrigem Methanol durch spektroskopische Methoden bestimmt. Die ermitteltenpK _a-Werte korrelieren gut mit den entsprechendenHammett-Parametern .

     

Substituent dependence of the d-d transition band in the electronic absorption spectra of arylferrocenes and the corresponding arylferricenium salts

The electronic absorption spectra of 22 arylferrocenes and their arylferricenium salts with pentacyanopropenide (PCNP) were recorded. The attemptedHammett correlation of _max of the d-d transition bands of arylferrocenes revealed that this band is substituent dependent only for strong electron-withdrawing substituents. Excellent correlation of _max of the d-d transition bands with ⁺ constants was found in the case of arylferricenium cations. Good correlations of _max was also found with theE _1/2 oxidation potentials measured by cyclic voltametry.

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Substituentenabhängigkeit des d-d-Überganges in den Elektronenabsorptions-Spektren von Arylferrocenen und entsprechenden Arylferricenium-Salzen

Zusammenfassung Elektronenabsorptions-Spektren von 22 Arylferrocenen und ihren Arylferricenium-Pentacyanopropenid-Salzen wurden gemessen. VersuchteHammett-Korrelationen des längstwelligen d-d-Überganges (_max) zeigten, daß diese Bande nur von stark elektronenanziehende Substituenten abhängig ist. Im Fall der Arylferricenium-Kationen wurde eine ausgezeichnete Korrelation zwischen _max der d-d-Bande und den ⁺-Konstanten festgestellt. Eine gute Korrelation der _max-Werte wurde auch mit denE _1/2 Oxidationspotentialen gefunden, die durch cyclische Voltametrie meßbar sind.

     

Mikrobestimmung des Molekulargewichts von Proteinen an einzelnen Sephadexkugeln

Zusammenfassung Es wird eine Methode zur Abschätzung des Molekulargewichts von Proteinen aus der Bestimmung des Siebkoeffizienten an einzelnen Sephadexkugeln beschrieben. wird aus Extinktionsmessungen am UMSP Zeiss berechnet. Für Sephadex G 100 und G 75 besteht eine lineare Beziehung zwischen dem Molekülradius bzw. der dritten Wurzel aus dem Molekulargewicht und dem inversen Siebkoeffizienten . Dies bestätigt die Annahme einer Normalverteilung der Porenradien r des Gels, deren Mittelwerte a und Streuung b angegeben werden. Die geprüfte lineare Beziehung r = a + b wird verglichen mit den experimentell abgeleiteten linearen Beziehungen zwischen V_e und log M und zwischen und und deren übereinstimmender Bereich festgestellt. Schließlich wird eine rechnerische Methode angegeben, die gestattet, dieses Verfahren auch beim Vorliegen von Proteingemischen anzuwenden.

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Microdetermination of the molecular weight of proteins with single beads of Sephadex

A method is described for estimating the molecular weights of proteins by means of microphotometric determination of the partition coefficient within single beads of Sephadex. A linear relationship exists between the molecular radius r or cube root of molecular weight and the inverse function of the partition coefficient. This is in good agreement with the hypothesis of a random distribution of the radii r of the pores. The parameters of the Gaussian distribution are determined for Sephadex G 100 and G 75. The hypothesis is compared with earlier ones, describing a linear relationship between elution volume and log (molecular weight) and between cube root of partition coefficient and square root of molecular weight. Furthermore, a mathematical way is given to apply this method in the case of mixtures of proteins.

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Wir verdanken der Stiftung Volkswagenwerk die Bereitstellung des UMSP I.     

Bewertung und Auswertung chemischer Analysenergebnisse

Zusammenfassung Für die Bewertung der Leistungsfähigkeit und Anwendbarkeit von Analysenverfahren wird in einem doppeltlogarithmischen Koordinatennetz der Gewichts(Massen)größen, die die Verfahren kennzeichnen, über den notwendigen Arbeitszeiten eine Anordnung der Verfahren gezeigt. Dabei werden allgemeine statistische Zusammenhänge zwischen den Fehlergrößen (3) und der Bestimmungsgrenze (g) aufgezeigt und für die einzelnen Verfahrensarten die Einwaage und die () und (g) Größen angegeben. Wo die Möglichkeit besteht, werden noch allgemeine Gesetzmäßigkeiten für die Genauigkeit einzelner Verfahren zur Darstellung gebracht.

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Valuation and evaluation of results of chemical analysis

For the valuation of the efficiency and applicability of methods for chemical analysis an arrangement in logarithmic plotting is shown, in which the mass quantities marking the methods are drawn above the necessary time of working. General statistical connections are demonstrated between the error (3) and the estimation limit (g) and for the different methods the sample weight and the () and (g) values are given. When possible, general regularities for the precision of the single methods are presented.

     

Einfluß von Substituenten auf die Farbe von Siliciumverbindungen des Typs (SiX) n

Zusammenfassung Die Reemissionsspektren einer Reihe von polymeren schichtförmigen Verbindungen (SiX) _n werden gemessen. Es ergibt sich eine bathochrome Verschiebung, die in einem gesetzmäßigen Zusammenhang mit den effektiven Gruppen-elektronegativitäten bzw. einer * (Si)-Konstante der SubstituentenX steht.

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Influence of substituents on the colour ofSi compounds (SiX)_n

The reemission spectra of some polymer layer-compounds (SiX) _n are measured. The observed bathochromic shift can be correlated will the effective electronegativites or * (Si)-constants of the substituentsX.

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Mit 3 Abbildungen     

Charakterisierung von Kieselsäuresolen mit Röntgenkleinwinkelstreuung,Elektronenmikroskopie und Stickstoff-Adsorption

Zusammenfassung Es werden die mittleren Dimensionen der Teilchen dreier Kieselsäuresole mit derRKWS und demE. M. bestimmt. Entgegen der Angabe anderer Autoren ergibt sich dabei bei Berücksichtigung der Teilchengrößenverteilung nahezu völlige Übereinstimmung beider Methoden.RKWS undE. M. ergeben angenähert auch die gleiche mittlere Schwankung _m der Teilchendurchmesser. Die mit derRKWS bestimmte spezifische Oberfläche ist stets größer als die aus der N₂-Adsorption bestimmte, und zwar nimmt der relative Unterschied mit dem mittleren Teilchendurchmesser zu. Die mit derRKWS bestimmte innere Hydratation liegt bei 0,15–0,26 g H₂O/g SiO₂.

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Characterization of silica sols by means of X-ray small angle scattering, electron microscopy and nitrogen adsorption

X-ray small angle scattering and electron microscopy are used to determine average dimensions of particles in three silica sols. In contradiction to findings of other authors, a nearly complete agreement of both methods is found if the particle size distribution is taken into account. Identical average variations _m of the particle diameters are obtained for both methods. The inner surface determined by means of the X-ray small angle scattering is in all cases larger than that obtained from N₂-adsorption, the difference increasing with average particle diameter. The inner hydration determined by means of the X-ray small angle scattering lies at 0.15–0.26 g H₂O/g SiO₂.

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Mit 8 Abbildungen

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Herrn Professor Dr. Dr. h. c.Otto Kratky zum 70. Geburtstag mit den herzlichsten Glückwünschen gewidmet.     

On the synthesis of ω-appended hypericin derivatives

Summary A method for the preparation ofbis--appended hypericin derivatives bearingn-octyl,n-hexadecyl, and 2-(2-(2-hydroxyethoxy)-ethoxy)-ethoxymethyl substituents was developed. The key step — the synthesis of appropriately -substituted emodin derivatives — was achieved by solvolyzing 3-bromomethyl-1,6,8-triacetyloxy-anthracene-9,10-dione (-bromo triacetylemodin) in an appropriate alcohol in the presence of silver perchlorate. The correspondingbis--substituted hypericins were then prepared conventionally by dimerizing the -substituted emodin anthrones. The latter were prepared by reduction of the -appended emodins.

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Zur Synthese von -substituierten Hypericinderivaten

Zusammenfassung Eine Methode zur Darstellung vonbis--substituierten Hypericinderivaten wurde entwickelt. Der Schlüsselschritt — die Synthese der entsprechenden Emodinderivate — wurde durch die Solvolyse von 3-Bromomethyl-1,6,8-triacetyloxyanthracen-9,10-dion (-Bromtriacetylemodin) im entsprechenden Alkohol in Gegenwart von Silberperchlorat ermöglicht. Die entsprechendenbis--substituierten Hypericinderivate wurden auf konventionelle Weise durch Dimerisierung der -substituierten Emodinanthrone dargestellt. Letztere erhielt man durch Reduktion der -substituierten Emodine.

     

Energydispersive XRFA of samples with an unknown low atomic number matrix in an unknown intermediate thickness (A tool for a quick trace element determination in geochemical and environmental investigations)

Summary A good correlation between the mass attenuation coefficients of mixtures and compounds at low atomic number elements (Z<21) and the corresponding coherent and incoherent cross sections _c resp. _i was been found in the form of =K ₁ · ( _c/ _i) K ₂. This correlation is also valid between and the net counting rates of the coherent resp. incoherent scattered exciting radiation with failures of less than about 10%. This fact is independent of the thickness of the specimen and may be used as a basis of a semi-empirical fundamental parameter matrix correction method demanding no knowledge about the composition of the low atomic number matrix of the sample as well as about the thickness of the specimen. The routine performance of the matrix correction made on-line with a personal computer is simplified by the discrimination between major and trace elements. It is not applicable if the sample contains major elements Z>20 having no X-ray line in the investigated energy region.

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Energiedispersive RFA von Proben mit einer Matrix von unbekannter niedriger Ordnungszahl in unbekannter mittlerer Dicke (Eine Möglichkeit zur schnellen Spurenelementbestimmung in geochemischen und Umweltproben)

Zusammenfassung Es wird gezeigt, daß zwischen dem Massenschwächungskoeffizienten von Gemischen bzw. Verbindungen aus den Elementen Z<21 und den entsprechenden Querschnitten _k und _i für die kohärente bzw. inkohärente Streuung die Beziehung =k ₁ · ( _k/ _i) K ₂ besteht und daß diese Beziehung unabhängig von der Dicke der Probe bei der gewählten Meßanordnung auch gilt, wenn statt der Streuquerschnitte die Nettoimpulsraten I _k und I _i der kohärent und inkohärent gestreuten Strahlung eingesetzt werden. Daraus wird ein semiempirisches Fundamentalparameter-Matrixkorrekturverfahren abgeleitet, bei welchem keine Vorkenntnis über die Konzentration der Elemente Z<21 sowie die Dicke der Meßprobe erforderlich ist. Die durch einen Personal Computer on-line durchführbare Korrekturrechnung wird dadurch vereinfacht, daß zwischen Hauptelementen und Spurenelementen unterschieden wird. Sie ist nur dann nicht anwendbar, wenn Elemente Z>20 in hoher Konzentration in der Probe enthalten sind, die im untersuchten Spektralbereich keine Röntgenfluorescenzstrahlung emittieren.

     

Semi-empirical calculation of the energy of formation of hydrocarbons and radicals

A method of calculating the energy of formation of hydrocarbons and radicals having at the same time, single, double and triple bonds, conjugated or not, is developed. The -bond energy and the -bond energy are considered independently. The -bond energy is represented by a sum of terms, each of which is associated with a bond of the molecule. The -bond energy is calculated by an extension of the Pariser, Parr and Pople method. The agreement with experimental results is satisfactory.

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Zusammenfassung Es wird eine Methode entwickelt, für konjugierte und nicht konjugierte Kohlenwasserstoffe und Radikale mit einfachen, Doppel- und Dreifachbindungen die Bildungsenergie zu berechnen. Die Anteile der - und -Elektronen an der Bildungsenergie werden getrennt berechnet. Die Bindungsenergie der -Elektronen wird durch eine Summe von jeweils mit einer Molekülbindung verknüpften Termen dargestellt, die der -Elektronen mit einer erweiterten PPP-Theorie. Die Rechenergebnisse stimmen mit den Experimenten gut überein.

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Résumé Nous proposons une méthode de calcul de l'énergie d'atomisation ou de formation d'hydrocarbures et de radicaux pouvant contenir à la fois des liaisons simples, doubles et triples, conjuguées ou non. Nous calculons séparément la contribution des électrons et des électrons à l'énergie de liaison. L'énergie de liaison est représentée par une somme de termes dont chacun est associé à une liaison de la molécule. L'énergie de liaison est calculée à l'aide d'une extension de la méthode de Pariser, Parr et Pople. Les résultats du calcul sont en accord satisfaisant avec les données expérimentales.

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Chargé de Recherches du Fonds National Belge de la Recherche Scientifique.     

Electronic structure of BF3-benzaldehyde

Two different models were assumed for BF₃-benzaldehyde: a charge transfer complex and a — one. The CNDO/2 and the Mulliken's population analysis were used. From the given numerical results we clearly conclude a — model. An electronic migration from benzaldehyde to BF₃ and other results of the population analysis are also discussed.     

Configuration mixing involving σ and π orbitals

The effect (on the energy of the different states) of including doubly excited configurations in a - plus -configuration interaction treatment, is studied within the CNDO/2 framework. For moderately large molecules the problem of the choice of the type ( or ) of configurations taken into account is examined. When possible, comparison is made with similar non empirical calculations.

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Zusammenfassung Im Rahmen der CNDO/2 Methode wird der Einfluß (auf die Energien verschiedener Zustände) des Einschlusses doppelt angeregter Konfigurationen in einer - und -Konfigurationswechsel-wirkungs-Behandlung studiert. Für nicht allzu große Moleküle wird das Problem der Wahl der Art ( oder ) der berücksichtigten Konfigurationen untersucht. Soweit möglich, werden die Resultate mit denen ähnlicher nichtempirischer Rechnungen verglichen.

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Résumé L'effet (sur l'énergie des différents états) de l'introduction de configurations diexcitées dans une interaction de configuration plus , est étudié dans le cadre de la méthode CNDO/2. Pour des molécules de taille moyenne le problème du choix du type ou des configurations est examiné. Les résultats obtenus sont comparés aux calculs non-empirique similaires disponibles.

     

Messung von inneren Spannungen an Polyäthylen unterschiedlicher Morphologie

Zusammenfassung Innere Spannungen (ai) können aus dem Verlauf des Kriechens oder der Spannungsrelaxation bestimmt werden. In der vorliegenden Arbeit wird das Relaxationsverhalten von in erster Hand kaltgestreckten Polyäthylenproben verschiedener Morphologie analysiert. Kaltgestreckte Proben ergeben höhere _i-Werte als aus der Schmelze kristallisierte Proben. Versuche mit Proben verschiedenen Molekulargewichtes und variierender Wärmebehandlung deuten darauf hin, daß das _i-Niveau hauptsächlich durch die amorphen Anteile beeinflußt wird. Dieser Befund wird auch durch Messungen an elektronenbestrahlten Proben gestützt.Das _i-Niveau zeigt eine gute Korrelation mit der Schrumpfung, die bei Wärmebehandlung an kaltgestreckten Proben beobachtet wird.

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Summary The internal stress level (_i) can be determined from the time course of creep or stress relaxation. This paper shows the results of a stress relaxation analysis applied to polyethylene samples of varying structure, in the first hand highly oriented (cold-drawn) samples. The _i-level in such samples was substantially higher than that of polyethylene with spherulitic structure. Experiments with varying molecular weight and thermal treatment indicated that the magnitude of the _i-level is probably associated with the state of the amorphous parts. This view is supported by results of measurements on samples subjected to beta-radiation.The ati-level correlates well with the degree of shrinkage resulting from thermal treatment of colddrawn samples.

     

An ab initio model calculation of the π and σ electronic structure of the ethylene molecule

The ab initio SCF-MO-LCAO calculation of the ethylene molecule considering explicitly all valence electrons and using a minimum basis set of Slater orbitals as well as the Mulliken approximation of integrals is presented. Further, a CI calculation including all mono-excited and some di-excited configurations has been carried out. The implications of this study with respect to the validity of the — separability conditions are discussed.

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Zusammenfassung Es wird eine ab initio SCF-MO-LCAO Berechnung des Äthylenmoleküls vorgelegt, in der alle Valenzelektronen in Betracht gezogen sind. Als Funktionenansatz wurde ein aus Slater-Atomeigenfunktionen bestehendes System benützt, die Atomintegrale wurden nach der Mullikenschen Näherung berechnet. Weiter wurde eine CI-Rechnung mit Berücksichtigung aller einfach angeregten und einiger doppelt angeregten Zustände angeschlossen und die Folgerungen in Bezug auf die — -Separation diskutiert.

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Résumé Dans cette communication on présente les résultats d'un calcul ab initio par la méthode SCF-MO-LCAO, dans lequel on tient compte explicitement de tous les éléctrons de valence en utilisant une base minimum des orbitales de Slater et l'approximation des intégrals par Mulliken. On a aussi performé le calcul par la méthode de l'interaction des configurations avec toutes les configurations monoexcitées et quelques diexcitées. On discute les implications de cette étude en relation avec la validité des conditions de la f séparabilité.

     

Comportement tensioactif des copolymères amphiphiles a séquence hydrophile polyélectrolyte

Résumé La courbe représentant, en fonction de la concentrationc, la tension interfaciale entre le toluène et une solution aqueuse d'un copolymère á blocs amphiphile á séquence hydrophile polyélectrolyte (polystyrène-b-polyvinyl-2-pyridine quaternisée au bromure d'éthyle) est foncièrement différente de celle que l'on obtient avec les détergents classiques.Les longues séquences polyélectrolytes ancrées á l'interface y établissent entre les deux phases une différence de potentiel électrique bien supérieure á celle que l'on obtient avec les détergents classiques. Il en résulte que le système reste éloigné de l'équilibre thermodynamique. Comme les énergies d'activation des processus d'adsorption et de désorption sont de nature différente, les courbes (,c) etablies en concentration croissante et décroissante sont non seulement distinctes, mais de caractères différents.

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Summary Plotting the water toluene interface tension against the concentrationc, one gets quite different behaviours using classical detergents (Sodium laurylsulfate) or ampholytic block copolymers with polyelectrolytic hydrophilic sequence. (polystyrene-b-polyvinyl-2-pyridine quaternized with ethylbromid).These polyelectrolytic sequences build at the interface a much larger electric potential drop than usual detergents do. It follows that the system keeps far away from the thermodynamic equilibrium. Since adsorption and desorption processes have activation energies of different natures, it turns out that the (,c) curves are quite different in characters if constructed in growing or fallingc values.

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Zusammenfassung Kurven, welche die Wasser-Toluol-Grenzflächenspannung als Funktion der Konzentrationc wiedergeben, sind für gewöhnliche Tenside und für Ampholytblock-Copolymere mit einer polyelektrolytartigen Sequenz, völlig verschiedenDie polyelektrolytartige Sequenz bildet an der Grenzfläche einen weitaus größeren elektrischen Potentialsprung als gewöhnliche Tenside. Daraus folgt, daß man dem thermodynamischen Gleichgewicht fern bleibt, und, da Ad- und Desorptionsprozesse unterschiedliche Aktivationsenergien besitzen, sind die (,c) Kurven mit steigenden und fallendenc-Werten völlig verschieden.

     

Genaue Endpunktsbestimmung in der Potentiometrie

Zusammenfassung Eine Methode zur genauen Endpunktsbestimmung bei potentiometrischen Säure-Lauge-Titrationen wurde erarbeitet.Bei Annäherung an den Titrationsendpunkt registriert man die Differentialkurve der Potentialveränderungen zweier Indicatorelektroden schrittweise nach jeweiliger Zugabe kleiner Reagensmengen. Diese Endpunktsbestimmung wurde bei der genauen Eichung einer 0,1 n Natronlauge und bei der genauen Bestimmung des Borgehaltes von Borsäurelösung in normalem und schwerem Wasser angewandt. Bei Anwendung entsprechender Sorgfalt sind Bestimmungen mit Genauigkeiten (3) von etwa 0,01–0,02% möglich.

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Summary A method for the precise determination of potentiometric titration endpoints for acid-base titrations has been studied.Near the endpoint the differential curve of potential variations accross indicator electrodes is plotted after each addition of a small amount of reagent.This sensitive endpoint determination has been applied to the standardization of a 0,1 n sodium hydroxide solution and for high precision determinations of the boron content of normal and heavy water boric acid solutions.The precision of this method (3 ) under observation of all necessary precautions can be considered to be about 0,01–0,02%.

     

Ab initio molecular orbital calculations

A series of non-empirical calculations on furan, pyrrole and 1,2,5-oxadiazole are reported in which the effect of polarisation functions added to the minimal 7s 3p basis on each atom is studied. The effect on these planar molecules is largely through the rather than the-system. A comparison with the results of work with scaled functions is reported. Both series are shown to lead to much improved agreement with the electron spectroscopy energy levels. The effect on the dipole moments of these changes in basis is more variable but, with the exception of furan, the agreement with experiment is improved in the present method.

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Zusammenfassung Für die Moleküle Furan, Pyrrol und 1,2,5-Oxadiazol wurde eine Reihe von nichtempirischen Rechnungen durchgeführt, in denen der Einfluß von zusätzlichen Polarisationsfunktionen zur minimalen 7s 3p-Basis an jedem Atom untersucht wird. Die Ergebnisse werden mehr durch die Art der Beschreibung des Systems der-Elektronen als durch diejenige der-Elektronen beeinflußt. Ein Vergleich mit den Ergebnissen bei Verwendung skalierter Funktionen wird durchgeführt. Beide Reihen von Ergebnissen zeigen eine verbesserte Übereinstimmung zu den Energiemeßwerten der Elektronenspektroskopie. Die Änderungen des berechneten Dipolmoments bei derartigen Basisvariationen sind größer als bei früheren Methoden. Die Übereinstimmung mit dem Experiment wird, mit Ausnahme von Furan, jedoch verbessert.

     

Orbital electronegativities and the determination of s and d hybridization in various halides from nuclear quadrupole resonance frequencies

The use of Orbital Electronegativities in the interpretation of NQR results for various halides is discussed, and an attempt to determine the amount of d hybridization in and bonding is made. The ionic characters are assessed.

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Zusammenfassung Die Anwendung von auf Einelektronenzustände bezogenen Elektronegativitäten zur Interpretation der Kernquadrupolresonanzfrequenzen verschiedener Halogenide wird diskutiert. Es wird versucht, den Anteil von d-Hybridisierung in - und -Bindungen zu bestimmen. Der Ionencharakter der Bindungen wird abgeschätzt.

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Résumé On discute l'emploi des électronégativités d'orbitales dans l'interprétation des fréquences de résonance quadrupolaire nucléaire pour des halogénures et on essaie de déterminer la contribution de l'hybridation d dans les liaisons et On fait une estimation du degré d'ionicité des liaisons.