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相似文献
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1.
The thermal decomposition of propane has been studied by pulse chromatographic method within the temperature range of 975–1083 K. The kinetic parameters of the reaction have been determined.
- 975–1083 . .
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2.
The pressure-jump method was applied to the dehydrogenation of C3H8 over a Cr2O3–Al2O3–K2O catalyst in a closed static reactor at 443°C. The rate equation proposed for initial kinetics was shown to apply to the dehydrogenation of C3H8.
C3H8 Cr2O3–Al2O3–K2O 443°C. , , , C3H8.
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3.
Using synchrotron radiation LIII absorption spectra of rhenium in Re/SiO2 and (Re+Pt)/SiO2 catalysts prepared via triethoxyrhenium have been studied. The conclusion has been drawn that reduced catalysts contain lowvalent rhenium ions and their composition is more uniform than that of the previously examined catalysts Re/Al2O3 and (Re+Pt)/Al2O3 prepared by a conventional impregnation technique.
LIII- Re/SiO2 (Re+Pt)/SiO2, . , , Re/Al2O3 (Re+Pt)/Al2O3, .
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4.
The structures of compounds M 2 I MII(SEO4)2 (MI=K, Tl; MII=Cu and Ni), were studied using IR, electronic and EPR spectra. The results indicate a hexacoordination of both central atoms, and a bridging function of selenato groups, the mode of their coordination varies with MI and MII. The compound Tl2Cu(SeO4)2 was prepared also in the amorphous glassy form, although with partial decomposition. It is presumed that in the homogeneous smaragd-green material -Cu-O-Cu-, -Cu-OSeO2-Cu- and -Cu-OSeO3-Cu- bridges are present simultaneously. The course of the thermal decomposition of the studied compounds depends on the nature of the MI and MII cations. According to powder X-ray patterns, the decomposition products do not contain individual oxides. Nearly complete removal of selenium was observed in the decomposition of hydrated ammonium double selenates of Ni(II) and Cu(II).
Zusammenfassung Mittels IR-, Elektronen- und EPR-Spektren wurden die Strukturen der Verbindungen M 2 I MII (SeO4)2 mit MI=K und Tl sowie MII=Cu and Ni bestimmt. Die Ergebnisse zeigen eine Hexakoordination beider Zentralatome und eine Brückenfunktion der Selenatgruppen, deren Koordination sich mit MI und MII ändert. Die Verbindung Tl2Cu(SeO4)2 wurde, wenn auch unter geringen Zerfalles, auch in einer amorphen Glasform hergestellt. Es wird angenommen, daß in den Smaragdgrün-Stoffen gleichzeitig-Cu-O-Cu-, -Cu-OSeO2-Cu- und -Cu-OSeO3-Cu- Brücken vorkommen. Der Verlauf der thermischen Zersetzung der untersuchten Verbindungen hängt von der Art der MI und MII-Kationen ab. In Bezugnahme auf Röntgenpulverdiffraktionsaufnahmen enthalten die Zersetzungsprodukte keine getrennten Oxide. Beim Zerfall von hydratierten Ammoniumdoppelselenaten von Ni(II) und Cu(II) wurde eine fast vollständige Abgabe von Selen beobachtet.

M 2 I Mii(SeO4)2, i — , , ii , - , . , - i ii. Tl2Cu(SeO4)2 , . , ----, --OSeO2- -Cu-OSeO3-u-. i ii. , . .
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5.
This paper deals with the examination of various types of flame resistant fabric in fire conditions, standard flammability tests and thermogravimetry. It shows how it may be possible to determine the protection afforded by a garment using very small samples and instrumental laboratory techniques. This could be important in the development of new materials where a quick assessment could be made of the protective qualities of the material.
Zusammenfassung Es wird die Prüfung verschiedener feuerfester Gewebe unter Feuerbedingungen bei standardisierten Entzündbarkeitsprüfungen und durch Thermogravimetrie beschrieben. Es wird gezeigt, wie der durch ein Kleidungsstück gewährleistete Schutz mit sehr kleinen Proben und durch Laboratoriumstechnik bestimmt werden kann. Dies könnte bei der Entwicklung neuer Materialien von Wichtigkeit sein, wo eine Schnellbestimmung der Schutzeigenschaften des Materials durchgeführt werden muß.

Résumé On examine différents types d'étoffes ignifuges du point de vue de l'inflammabilité et par thermogravimétrie. On montre la possibilité de déterminer à l'aide des techniques instrumentales de laboratoire, l'action protectrice d'un vêtement en utilisant de très petits échantillons. Cela pourrait être important lors du développement de matériaux nouveaux oú l'on pourrait soumettre à analyse rapide les qualités protectrices des étoffes.

, . , , . , .


We wish to express our thanks to the Air Force Materials Laboratory, Air Force Systems Command, U.S. Air Force for the sample of PBI and to the Council and Director of LIRA for their permission to publish this paper.  相似文献   

6.
It is shown that the Explodator model of the BZ reaction can show bistability in CSTR. Conditions for multistationarity are formulated.
, - CSTR. .
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7.
The thermal properties of complex carbon-silica adsorbents (carbosils) were investigated using differential thermal analysis. The adsorbents were prepared by pyrolysis of methylene chloride. Pyrolysis reaction on silica surface was carried out at different temperatures (400–700 °C) and at different pressures of CH2Cl2 vapours. Thermal analysis was carried out in air atmosphere. The following parameters characterizing the properties of the adsorbents were determined: carbon content, specific surface area, carbon layer thickness, pore volume, mean pore radius, differential of heats of adsorption ofn-hexane and benzene, and micrographs. The correlation between topography and morphology of carbon deposits (dependent on the parameters of the pyrolysis process) and the courses of DTA and TG curves corresponding to individual carbosils have been determined.
Zusammenfassung Mittels DTA wurden die thermischen Eigenschaften von komplexen Kohlenstoff-Silikaadsorptionsmitteln (Carbosil) untersucht. Die Adsorptionsmittel wurden durch Pyrolyse von Methylenchlorid gefertigt. Die Pyrolyse wurde an der Oberfläche von Silika bei verschiedenen Temperaturen (400–700 °C) und bei verschiedenen CH2Cl2-Drücken durchgeführt. Die Thermoanalyse geschah in Luftatmosphäre. Folgende Parameter zur Charakterisierung der Eigenschaften der Adsorbenten wurden ermittelt: Kohlenstoffgehalt, spezifische Oberfläche, Kohlenstoffschichtdicke, Porenvolumen, Porendurchmesser, Ableitung der Adsorptionswärme vonn-Hexan und Benzol sowie Oberflächenmikrogramme. Es konnte der Zusammenhang zwischen Topografie und Morfologie der Kohlenstoffablagerungen (abhängig von den Parametern des Pyrolysevorganges) sowie dem Verlauf der DTA- und TG-Kurven der entsprechenden Carbosile festgestellt werden.

- (). . (400–700°) . . : , , , , - , . , , .
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8.
Field emission microscopy and thermal desorption studies of hydrogen adosrption on a monocrystal tip and a polycrystalline rhenium wire indicate dissociative adsorption which proceeds with an initial sticking coefficient of So0.2 and an isosteric adsorption heat of about 138 kJ/mol.
. , , So0.2 138 /.
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9.
The rate constants and distribution of deuterated products of the H-D exchange in alkanes (C1–C8) have been measured for aqueous solutions of K2PtCl4. The reaction involves the intermediate formation of alkyl, 1,1-(carbene). 1,2-(olefin), 1,3-(cyclopropane) and 1,4-(cyclobutane) type hydrocarbon complexes. The selective attack of Pt(II) on the primary, secondary and tertiary C–H bonds in alkanes (110) is due to the predominance of steric over polar effects.
H-D (C1–C8) K2PtCl4 , , 1,1-(), 1,2-(), 1,3-() 1,4-() . Pt(II) ., ., . C–H (110) .
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10.
The decompositions of the clathrate compounds [M(NCS)2(4-MePy)4]·nG (whereM=Mn, Co, Ni or Cd;G=4-methylpyridine (4-MePy), benzene or xylenes) were studied on a Q-derivatograph under quasi-equilibrium conditions and with linear heating. These clathrates can be divided into two groups, in which the loss of guest is either (I) accompanied by destruction of the host complex, or (II) occurs before decomposition of the host complex. Kinetic parameters were obtained.
Zusammenfassung Die Zersetzung von Clathrat-Verbindungen der Zusammensetzung [M(NCS)2(4-MePy)4]·nG (M=Mn, Co, Ni, Cd;G=4-Methylpyridin (4-MePy), Benzen, o-,m, p-Xylen) wurde mittels Q-Derivatograph unter Quasi-Gleichgewichtsbedingungen und bei linearer Aufheizung untersucht.Die studierten Clathrate lassen sich in zwei Gruppen einteilen, je nachdem ob die Abgabe des Gastmoleküls G entweder vor oder unter Gleichzeitiger Zerstörung des Wirtskomplexes erfolgt. Kinetische Parameter wurden ermittelt.

Q- [M(NCS)2(4-MePy)2]·nG, M , , , G — 4- , . , . .
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11.
Amorphous metallic alloys were synthesized by the methods of rapid quenching and by mechanical alloying. In contrast to rapid quenching, mechanical alloying is a new process in producing amorphous alloys. In this paper we will report the amorphization of Ti-Cu, Hf-Cu, Hf-Ni and Fe-Ni-B alloys. The crystallization behaviour of these amorphous alloys was examined by DTA measurements with different heating rates in the range from 1 to 80 K/min. The data of mechanically alloyed powders will be compared with those of rapidly quenched materials. Further characterizations were done by X-ray diffraction, SEM and EDAX analyses. In general, the examined amorphous materials prepared by mechanical alloying or rapid quenching show very similar properties.
Zusammenfassung Amorphe metallische Legierungen wurden sowohl durch Anwendung der Schnellabschreckverfahren Splat-Cooling und Melt-Spinning als auch durch mechanisches Legieren hergestellt. Im Gegensatz zu den Schnellabschreck-verfahren handelt es sich beim mechanischen Legieren um einen Prozeß zur Synthese amorpher Materialien, der erst seit einigen Jahren bekannt ist. Wir berichten in dieser Arbeit über den Einsatz dieses neuen Verfahrens zur Amorphisierung von Ti-Cu, Hf-Cu, Hf-Ni und Fe-Ni-B Legïerungen und vergleichen diese mit schnell abgeschreckten Materialien. Die Charakterisierung der Proben erfolgte mittels Röntgenbeugung. Differential-Thermo-Analyse (DTA) und Elektronenmikroskopie (SEM und EDAX). Das Kristallisationsverhalten der amorphen Legierungen wurde unter Anwendung von Aufheizgeschwindigkeiten zwischen 1 und 80 K/min untersucht. Diese heizratenabhängigen Messungen wurden sowohl zur Bestimmung von Aktivierungsenergien als auch zur Extrapolation von Kristallisationstemperaturen für isotherme Bedingungen verwendet, wie sie bei der Kompaktierung amorpher Materialien auftreten. Die durchgeführten Untersuchungen zeigten, daß schnell abgeschreckte und mechanisch legierte amorphe Materialien sehr ähnliche Eigenschaften aufweisen.

$ . , $ . Ti-Cu, Hf-Cu, Hf-Ni Fe-Ni-B. 1 80 /. $ . $ SEM . $ , , $ , .
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12.
The mathematical theory is developed for heat transfer in the cells of DTA instruments with no temperature gradient. Equations are derived for the various portions of the differential curve. The concepts of real and hypothetical base lines are introduced and rules are formulated for plotting them. Three methods are proposed for processing the curves, with and without the introduction of base lines. The physical meanings of the geometrical elements of the thermal curves and their relationship with the experimentally determined thermal quantities are elucidated. Equations in differential and integral forms are derived for the base line of the cell and the base line of the reaction.
Zusammenfassung Eine mathematische Theorie für den Wärmeübergang in Zellen von DTA-Geräten ohne Temperaturgradient wird entwickelt. Für die einzelnen Abschnitte der differentiellen Kurve werden Gleichungen abgeleitet. Das Konzept der reellen und hypothetischen Grundlinien wird eingeführt und Regeln für deren Konstruktion werden aufgestellt. Drei Methoden zur Darstellung der Kurven mit und ohne Einführung der Grundlinien werden vorgeschlagen. Die physikalische Bedeutung der geometrischen Elemente der thermischen Kurven und deren Beziehung zu den experimentell bestimmten thermischen Größen werden klargestellt. Für die Grundlinie der Zelle und für die der Reaktion werden Gleichungen in differentieller und integraler Form abgeleitet.

, . . . — . . .
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13.
The dependence of reaction rates for acetone and acetic acid formation on the concentration of water vapor is determined on the basis of the participation of surface hydroxy groups and Brönsted acid centers of the catalyst.
.
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14.
    
Kinetics of the bis(2,2,6,2-terpyridine) iron(II)-cobalt(III) electron transfer reaction in sulfuric acid medium has been studied using stopped-flow spectrophotometry. The reaction is first order both in substrate and oxidant. Hydrogen ions accelerate the reaction, whereas bisulfate ions retard. A suitable mechanism is proposed considering Co3+, CoSO 4 + and Co(SO4) 2 as the reactive oxidizing species.
(2,2,6,2-)(II)(III) . , , . , -. , Co3+, CoSO4 + Co(SO4)2 .
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15.
The influence of the substructure of magnesium chloride on the composition and activity of catalysts prepared by supporting TiCl4 on MgCl2 has been studied. Strong binding of TiCl4 with the formation of highly active catalysts is shown to occur upon interaction with defects in the magnesium chloride structure.
, TiCl4 MgCl2. , TiCl4 .
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16.
Simultaneous DTA and DTG curves (Mettler TA-2) have been measured for one diaspore and four different boehmites at temperatures up to 750° in a flow of dried argon. The crystallographic structures of the materials were assessed by X-ray diffraction and the degree of clustering of the elementary particles by scanning electron microscopy. To get straight base-lines a calibration curve was used to correct the DTA curves. The usefulness of the correction was established by comparison with DTA curves obtained with a Mettler TA-2000.The diaspore contained occluded water. Expulsion of the water at 300–350° brought about fragmentation of the crystals. The DTA and DTG peaks that correspond to the dehydration to alumina both lie at 560°.There is a noticeable spread in the DTA and DTG peaks for the different boehmites in the temperature range 455–530°. All the DTA peaks lie close to the corresponding DTG peaks. One of the boehmites displayed a double peak (470° and 502°). To trace the origin of the variation in peak temperature, the porous structure of the boehmite having its peak at 530° was varied by ball-milling and by dispersion into water, neither of which markedly affected the crystallographic structure and the crystallite size. Whereas ball-milling did not change the peak temperature much, dispersion into water brought about a transition from a single peak at 530° to a double peak at 450° and 490°. Prolonged storage in air led to a shift of the peaks to 480° and 520°. It is concluded that the porous structure of boehmites can profoundly affect the appearance and the temperature of their dehydration peaks.
Zusammenfassung Simultane DTA- und DTG-Kurven (Mettler TA-2) wurden für ein Diaspor und vier verschiedene Boehmite bei Temperaturen bis zu 750° in einem Strom von getrocknetem Argon aufgenommen. Die kristallographische Struktur der Substanzen wurde mittels Röntgendiffraktion und der Anhäufungsgrad der Elementarpartikel mittels Raster-Elektronenmikroskopie bestimmt. Um gerade Grundlinien zu erhalten wurde eine Eichkurve zur Korrektur der DTA-Kurven verwendet. Die Nützlichkeit der Korrektur wurde durch Vergleiche der in einem Mettler TA-2000 Gerät erhaltenen DTA-Kurven festgestellt.Der Diaspor enthielt eingeschlossenes Wasser. Das bei 300 bis 350° erfolgte Abspalten des Wassers brachte eine Fragmentierung der Kristalle mit sich. Die DTA- und DTG-Peaks, welche der Dehydratisierung zu Aluminiumoxid entsprechen, liegen beide bei 560°.Im Temperaturbereich von 455 bis 530° läßt sich ein Verbreitern der DTA- und DTG-Peaks der verschiedenen Boehmite wahrnehmen. Einer der Boehmite zeigte einen Doppel-peak (470° und 502°). Um dem Ursprung der Änderungen der Peak-Temperaturen festzustellen wurde die poröse Struktur des Boehmits mit einem Peak bei 530° mit Hilfe einer Kugelmühle und durch Dispersion in Wasser verändert. Keine dieser Behandlungen änderte merklich die kristallographische Struktur und die Kristallgröße. Während das Vermählen in der Kugelmühle die Peak-Temperatur nicht wesentlich änderte, erbrachte die Dispergierung in Wasser einen Übergang von einem einzigen Peak bei 530° zu einem Doppelpeak bei 450 und 490°. Längeres Lagern an der Luft führte zu einer Verschiebung der Peaks nach 480° und 520°. Es wird gefolgert, daß die Porösstruktur von Boehmiten das Erscheinen und die Temperatur ihrer Dehydratisierungspeaks stark beeinflussen kann.

Résumé Les courbes ATD et TGD d'une diaspore et de quatre boehmites différentes ont été enregistrées simultanément (Mettler TA-2) jusqu'à 750°, sous circulation d'argon desséché. La structure cristallographique de ces composés a été examinée par diffraction des rayons X et le degré de compacité a été évalué par microscopie électronique à balayage. Une courbe d'étalonnage a été utilisée pour corriger les courbes ATD et obtenir des lignes de base droites. L'utilité de cette correction est démontrée en comparant avec les courbes ATD obtenues à l'aide d'un appareil Mettler-TA-2000.La diaspore contenait de l'eau d'inclusion. L'élimination de l'eau à 300–350° a entraîné la fragmentation des cristaux. Les pics ATD et TGD qui correspondent à la déshydratation en oxyde d'aluminium se trouvent tous deux à 560°.Un étalement des pics ATD et TGD est perceptible pour les différentes boehmites dans l'intervalle de température 455–530°. Tous les pics ATD sont proches des pics TGD correspondants. L'une des boehmites a donné un pic double (470 et 502°). Afin de trouver l'origine de la différence de température entre les deux pics, la structure poreuse de la boehmite dont le pic se situait à 530° a été modifiée par traitement dans un broyeur à boulets et par dispersion dans de l'eau; ni l'un ni l'autre de ces deux traitements n'influence de façon apparente la structure cristallographique et la taille des cristaux. Alors que le traitement au broyeur à boulets ne change pas beaucoup la température du pic, la dispersion dans de l'eau fait apparaitre le passage d'un pic unique à 530° à un pic double à 450 et 490°. Le stockage prolongé dans l'air provoque un déplacement des pics à 480 et 520°. On en conclut que la structure poreuse des boehmites peut influer profondément sur l'apparition et la température de leurs pics de déshydratation.

— ( TA-2) 750° . - , — . . , TA-2000. . 300–350°C, . — , , 560°. - 455–530°. . (470° 502°). , 530°C . . , — 530° — 450° 490°. 480° 520°. , , .


The authors are indebted to Dr. P. F. Elbers for placing the electron microscopic facilities of the University of Utrecht at their disposal. We especially wish to acknowledge the time and energy spent by Mr. J. Pieters in the preparation of samples and the investigation with the scanning electron microscope. The assistance given by Dr. A. Duisenberg in the measurement of the line-broadening is also gratefully acknowledged.  相似文献   

17.
The statistical analysis of activation energy and of logZ values derived from thermogravimetric data for 134 decomposition reactions of bisdioximatocobalt(III) complexes shows the validity of a linear compensation law, i.e. both the effects of heating rate and of the nature of the ligand manifest themselves in the kinetic compensation effect. The parametera of the compensation law is sensitive to ligand effects and its value is influenced both by the nature of the coordinated dione-dioxime and by the nature of the outer sphere anion X, which replaces an ammonia molecule in the thermal decomposition reaction.
Zusammenfassung Die statistische Analyse der aus den thermogravimetrischen Resultaten erhaltenen Aktivierungsenergiewerte und log Z-Werte von 134 Zersetzungsreaktionen der verschiedenen bisdioxamato Kobalt(III) Komplexen zeigte die Gültigkeit eines Gesetzes der linearen Kompensation, d.h. der Effekt der Heizungsgeschwindigkeit und der Natur des Liganden verursachten in erster Näherung den kinetischen Kompensationseffekt. Parametera des Kompensationsgesetzes (1) repräsentiert den Ligandeffekt. Sein Wert wird durch die Natur des koordinierten Dion-dioxims und des Anions X in der äußeren Sphäre beeinflußt, das ein Aminmolekül während der thermischen Zersetzungsreaktion ersetzt.

Résumé L'analyse statistique des valeurs des énergies d'activation et de celles de logZ obtenues à partir des résultats thermogravimétriques de 134 réactions de décomposition des complexes différent de bisdioximato-cobalt(III) montre la validité d'une loi de compensation linéaire du type (1); ceci signifie que l'effet de la vitesse de chauffage et celui de la nature du ligand sont responsables en première approximation de l'effet de compensation cinétique. Le paramètrea de la loi de compensation est sensible aux effets du ligand et la nature de la bis-dioxime coordonnée ainsi que la nature de l'anion X dans la sphère externe remplaÇant une molécule d'aminé durant la réaction de décomposition thermique influencent sa valeur.

logZ, 134 - (III), . a - X, .
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18.
Solid solutions of Cr3+ ions in TiO2 have been prepared by impregnating commercial TiO2 with CrO3(aq) and annealing in O2 at 770 K. X-Ray diffraction data show the absence of a segregated Cr2O3 phase. The magnetic and spectroscopic properties have also been investigated.
Cr3+ TiO2 TiO2 CrO3(.) O2 770 . Cr2O3. .
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19.
Résumé Les constantes d'équilibre et les variations d'enthalpie entre une série de pyridines méthylées et le chélate tris(dipivaloylméthanato) europium (III) ont été déterminées à 36° dans le chloroforme par des mesures calorimétriques. Nous constatons que la chaleur de complexation de l'adduit 1/1 est sensible à l'encombrement stérique du ou des méthyles en de l'hétéroatome. Cependant, lorsque le rapport des concentrations entre la base et le chélate est supérieur à l'unité, l'enthalpie de la réaction est modifiée. Dans ce cas, nous attribuons cette modification à l'existence d'un équilibre supplémentaire entre le chélate et les bases conduisant à la formation de l'adduit 1/2.
Equilibrium constants and enthalpy changes are reported between a series of substituted methylpyridines and the chelate tris(dipivaloylmethanato)europium(III) in chloroform solution at 36° as obtained by calorimetric measurements. The 11 adduct enthalpies are ordered in agreement with the electronic and steric effects of the methyl group in a to the heteroatom. Some anomalies are observed when the concentration ratio between ligand and chelate is higher than unity. These findings conform with the hypothesis of the existence of a supplementary equilibrium which may be assigned to the formation of the 12 adduct.

Zusammenfassung Es wird über durch kalorimetrische Messungen ermittelte Gleichgewichtskonstanten und Enthalpie-Änderungen zwischen einer Reihe substituierter Methylpyridine und dem Tris(dipivaloylmethanato)-Europium (III) Chelat in Chloroform bei 36° berichtet. Die 1/1 Addukt-Enthalpien befinden sich in Übereinstimmung mit dem elektronischen und sterischen Effekt der Methylgruppe im a des Heteroatoms. Einige Anomalien werden beobachtet, wenn das Konzentrationsverhältnis zwischen dem Liganden und dem Chelat höher als eins ist. Diese Feststellungen sind im Einklang mit der Hypothese der Existenz eines supplementären Gleichgewichts und können der Bildung des 1/2-Adduktes zugeordnet werden.

, , // () 36°. 11 , - . , . . . 12.


Les auteurs souhaitent exprimer ici leurs remerciements au Docteur J. F. Gal pour l'intérêt qu'il a porté á ce présent travail.  相似文献   

20.
Interaction of super-finely dispersed Al powders (SFDP) with water is characterized by the presence of a considerable section on the kinetic curves, where the conversion rate is maximum and its degree is as high as =0.5–0.7. It is suggested that the essential factor accounting for the conversion kinetics and the phase composition of its products is the self-heating of Al particles.
() , , () 0,5–0,7. , .
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