叶酸卟啉化合物的合成

肿瘤光动力治疗是现代肿瘤微创或无创治疗领域的最新进展,以其有效、安全、副作用小、可协同性、可重复性和相对成本较低等优点而倍受重视.     

卟啉化合物的合成*

卟啉化合物在自然界中广泛存在,它作为辅基普遍存在于血色素、肌球素、细胞色素、接触酶素、过氧物酶、叶绿素和细胞叶绿素中。本文主要介绍吡咯与醛酮缩合环化合成卟啉化合物的两种方法：吡咯与醛酮直接缩合环化法和模块法,分别论述近年来四苯基卟啉型（meso-取代）和八乙基卟啉型（β-取代）合成方面的研究进展。对模块法中模块单体的合成制备给予较为详细的介绍。     

由水杨醛合成5,10,15,20—四（2—羟基苯基）卟啉的色谱法研究

１引言卟啉类化合物有多种重要用途，它是制造光敏、气敏及ＬＢ膜的新型材料，也是高灵敏度的光度试剂。近年来，医学发现细胞易富集该类化合物，因而卟啉类药物研究日益广泛。作者以高效液相色谱法为分析手段，考察了水杨醛在不同条件下与吡咯反应生成５，１０，１５，２０－四（２－羟基苯基）卟啉（简称ＴＨＰＰ）的产率。２实验部分２．１仪器与试剂日本岛津ＬＣ－６Ａ液相色谱仪，配有ＳＰＤ、６ＡＶ紫外可见光检测器及ｐＨＳ－２型酸度计（上海）。ＨＰＬＣ甲醇（上海吴泾化工厂），水杨醛、水杨酸及ＴＨＰＰ标准品购于Ｓｉｇｍａ公司…     

热液法合成四苯基卟啉

以苯甲醛和吡咯为原料,采用热液法合成了四苯基卟啉,其结构经UV, 1H NMR和IR表征.较适宜的反应条件为:苯甲醛25 mmol, n(苯甲醛) : n(吡咯) : n(水杨酸)=1 : 1 : 1,在二甲苯(80 mL)中于140 ℃反应5 h,收率15.38%.     

对烷氧基苯基苯并卟啉的新法合成及性能研究

采用先接链后合环密闭熔融新方法，合成了５个系列２５种对烷氧基苯基苯并卟啉，通过紫外，红外，质谱和元素分析等手段进行了表征，初步研究了１０种新型卟啉的性能。     

卟啉化合物的研究 ⅩⅩⅢ.卟啉胆固醇酯的合成及性质研究

将取代四苯基卟啉与胆固醇通过共价键连接,合成了6种卟啉胆固醇酯。经元素分析和波语分析对化合物进行了表征。测定了个别化合物对肿瘤细胞的光动力杀伤和对红细胞的光溶血作用。结果显示,对癌细胞有一定程度的直接杀伤作用,而光敏性很小。     

meso-三嗪取代苯基卟啉的简单一锅合成

报道一种以羟基卟啉与三嗪和其它亲核试剂为原料一锅法高产率合成不对称多取代三嗪卟啉化合物的简单方法. 研究了2,4,6-三氯三嗪与羟基卟啉、醇和胺通过分级亲核取代反应合成不对称2,4,6-取代三嗪卟啉的方法和反应条件. 以2,4,6- 三氯三嗪和5-(4-羟基)苯基-10,15,20-三苯基卟啉反应生成卟啉单取代二氯三嗪, 然后进一步与醇或胺反应合成了7个三嗪卟啉新化合物, 产物经元素分析, MS, 1H NMR和UV-Vis进行结构表征.     

薄层色谱法分离四苯基卟啉和四苯基钴卟啉

提出了用薄层色谱分离四苯基卟啉和四苯基钴卟啉的方法.方法中以石油醚-二甲苯(体积比为2:1)二元溶剂体系为展开剂,在硅胶薄层板上分离了四苯基卟啉和四苯基钴卟啉,所得斑点清晰、无拖尾.应用此薄层色谱法跟踪检测了四苯基钴卟啉的合成.     

四苯基卟啉及其衍生物的合成

对四苯基卟啉及其衍生物的合成进行了大量研究，探讨了近三十种常用的有机溶剂中，选用三十五种常用的有机酸、无机酸催化吡咯和苯甲醛缩合。结果发现：吡咯与相应的取代苯甲醛在回流状态下缩合得到目标化合物。     

芳醛上的取代基对卟啉的合成及其性质的影响

笔者合成了10种非水溶性卟啉和7种水溶性卟啉,并作一些规律性的探讨。研究表明,芳醛上取代基不同对卟啉的合成、磺化和试剂的离解平衡等有一定的影响。     

水溶性酞菁化合物的合成

酞菁化合物即四氮杂四苯骄卟啉,是一类光氧化还原反应的有效敏化剂以及重要的有机半导体和光导体材料。近年来,发现酞菁对恶性肿瘤具有荧光定位诊断和光动力治疗作用,并对金黄色葡萄球菌、链球菌和某些寄生虫具有光灭活作用,正引起人们的日益关注。目前已报道的水溶性酞菁大多系不纯化合物,     

卟啉纳米材料的新法合成

采用液体分子嵌入法将卟啉分子引入到孔径为几十纳米的硅藻土孔内,制得了粒径在10～20nm左右的卟啉微晶.通过紫外、红外、X射线衍射、透射电镜和表面光电压谱等手段证实卟啉微晶被固载在硅藻土孔径内.     

水溶性卟啉配合物的合成及光敏化行为

在低沸点的氯仿溶剂中合成了中-四(对二甲基丙磺酸基氨基)苯基卟啉(简记为H₂TPS),在乙酸溶剂中合成了相应的金属卟啉[简记为MeTPS,Me=Zn(Ⅱ),Cu(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Co(Ⅲ),Mn(Ⅱ)],并进行了表征。TEOA-MeTPS-MV²⁺-DMSO(H₂O)(75:25,V/V)体系的光敏化还原MV²⁺反应的研究结果表明,Zn(Ⅱ)TPS、Mn(Ⅱ)TPS及H₂TPS是较好的光敏剂,且以Zn(Ⅱ)TPS为最好。     

新型桥连双卟啉化合物的合成及结构表征

通过将4,4′-二羧基-2,2′-联吡啶、2,6-二溴甲基吡啶、2,6-二羟甲基吡啶和1,8-二氨基萘分别与5-(4-羟基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉(1a)、5-(4-甲酰苯基)-10,15,20-三苯基卟啉(1b)和5-[4-(4′-溴代丁氧基)苯基]-10,15,20-三苯基卟啉(1c)反应,合成了3类新型的双卟啉化合物2a-2e,经IR,¹HNMR,MS,UV-Vis光谱及元素分析对中间体和目标化合物的结构进行了表征.     

Synthesis of 5,10,15,20-tetrakis(2-amino-5-methoxyphenyl)-porphyrin: a versatile building block for porphyrin face selection

A new bis-faced substituted porphyrin has been prepared. The four hydroxyl groups on one side as well as the four amino functions on the other one allow at will, a different functionalization of each face of the macrocycle. The usefulness of this synthon is illustrated.     

聚2-对丙烯酰氧苯基-5,10,15,20-四苯基卟啉镍的合成

2－对羟基苯基－5，10，15，20－四苯基卟啉镍（Ⅰ)和2－邻羟基苯基－5，10，15，20－四苯基卟啉镍（Ⅰ′）分别与丙烯酰氯反应，生成了2－对丙烯酰氧苯基－5，10，15，20－四苯基卟啉镍（Ⅱ）和2－邻丙烯酰氧苯基－5，10，15，20－四苯基卟啉镍（Ⅱ′），在引发剂作用下，前者聚合生成了聚2－对丙烯酰氧苯基－5，10，15，20－四苯基卟啉镍（Ⅲ）。通过元素分析、红外光谱、紫外－可见光谱、核磁共振谱和质谱对单体和聚合物的结构进行了表征。     

Synthesis and anticancer activities of porphyrin induced anticancer drugs

In view of the property of porphyrin's accumulation selectively in tumor,the ftorafur was modified by binding a porphyrin block to improve its tumor targeting and reduce its side effects.These novel porphyrin derivatives and metal compounds were synthesized under mild conditions with satisfactory yield,and the constructions of all these new compounds were characterized by UV,IR,MS, ~1H NMR spectra and elementary analysis.Their anticancer activities were evaluated by MTT assay;the results indicated that the anticancer activities of compounds 4a-c were twice as high as that of ftorafur.     

二和四叠氮化合物的合成

由一,二和三乙二醇二（２－氯乙酸酯）,Ｎ,Ｎ’－１,２－亚苯基二９２－氯乙酰胺）和季戊四醇四（２－氯乙酸酯）分别与０．５ｍｏｌ／Ｌ ＮａＮ３的二甲基亚砜溶液于室温下反应１ｈ,可以高产率,高纯度地合成相应的二和四叠氮化合物。     

青蒿砜—氨基二硫代甲酸酯类化合物的合成

以双氢青蒿素(DHA)为原料,与草酰氯发生酰化反应,然后经硫代吗啉取代反应、双氧水氧化反应得到青蒿砜1,由1经过烷基化反应、脱硅保护基和碘代反应得到青蒿砜-碘代物2α;以三乙胺为催化剂,2α与哌嗪类化合物、CS_2在"一锅煮"条件下得到青蒿砜-氨基二硫代甲酸酯化合物(3a~3d)。所有目标化合物的结构均经~1H NMR、~(13)C NMR、IR和HR-ESI-MS得到确证。