Untersuchungen in den Systemen: V−B,Nb−B,V−B−Si und Ta−B−Si

Zusammenfassung Mit Hilfe röntgenographischer Messungen werden die Boride von Vanadin und Niob untersucht, wobei eine neue Phase der ungefähren Zusammensetzung V₂B identifiziert wird, welche mit der entsprechenden Nb-Borid-Phase isotyp ist. Dieselbe Kristallart tritt auch im System: Ta–B auf. Die in der Literatur angegebene -Phase im Zweistoff: Nb–B erweist sich als NbO.Im System: V–B–Si wird wie im analogen Mo-System die Existenz einer ternärenT 2-Phase Me₅(Si_1/3, B_2/3)₃ nach-gewiesen¹; ihre Gitterkonstanten werden ermittelt.Im Schnitt Ta₂Si–Ta₂B besteht ein geringes Lösungs-vermögen der beiden Phasen ineinander. Durch Zusatz von 20 Mol-% Ta₂Si zu Ta₂B erhält man die oben erwähnte neue Kristallart.Bei den Borid-Siliziden der Metalle aus der 4a-, 5a- und 6a-Gruppe werden die Stabilitätsbereiche derT 1-,T 2- undD 8₈-Phasen miteinander verglichen.     

Untersuchungen in den Dreistoffen: Cr−W−Si und Mo−W−Si

Zusammenfassung Der Schnitt: Me₃Si (Me=Cr, W bzw. Mo, W) wird an Hand heißgepreßter und in Argon homogenisierter Legierungen untersucht; es läßt sich weder das metastabile W₃Si, noch eine W-reiche Mischphase von diesem Typ beobachten. Cr₃Si nimmt bei 1500°C etwa 20 Mol%, W₃Si auf, während Mo₃Si selbst bei 1900°C praktisch kein W₃Si löst (ev. wenige Mol%). Dagegen bestehen lückenlose Mischreihen zwischen den Me₅Si₃-Phasen mit W₅Si₃-Typ. Die grundsätzliche Aufteilung der Phasenfelder ist damit möglich.Mit 2 Abbildungen     

Magnetische Messungen an den Teilsystemen TiC−ZrC,TiC−HfC,ZrC−HfC,TiC−VC,TiC−NbC,TiC−TaC und NbC−TaC

Ohne ZusammenfassungMit 3 Abbildungen     

Magnetische Kernresonanzuntersuchungen an Ti−C−H-Legierungen

Ohne ZusammenfassungMit 4 Abbildungen     

Transition Metal-Free Aromatic C−H,C−N,C−S and C−O Borylation

Aromatic organoboron compounds are highly valuable building blocks in organic chemistry. They were mainly synthesized through aromatic C−H and C−Het borylation, in which transition metal-catalysis dominate. In the past decade, with increasing attention to sustainable chemistry, numerous transition metal-free C−H and C−Het borylation transformations have been developed and emerged as efficient methods towards the synthesis of aromatic organoboron compounds. This account mainly focuses on recent advances in transition metal-free aromatic C−H, C−N, C−S, and C−O borylation transformations and provides insights to where further developments are required.     

Pulse radiolysis studies on aqueous systems PtCl42−Cl− and PtCl42−Br−

Pulse irradiation of PtCl₄²⁻ in aqueous solutions containing Cl⁻ or Br⁻ indicates that oxidation of Pt(II) by OH may be wholly or partially replaced by oxidation by Cl₂⁻ or Br₂⁻, depending on the efficiency of OH scavenging by the particular halide ion. The Pt(III) species produced by the latter reactants absorb respectively at 290 and 310 nm and differ from that produced by OH. Contrary to the similar PdCl₄²⁻ no evidence of Pt(II) co-ordinating more than four Cl⁻ ions has been obtained. The rate constants of the processes and extinction coefficients of the transient species observed are reported.     

System BaRu1−xCoxO3−y

In the BaRu_1−xCo_xO_3−y. system between 600 and 1300°C (ruthenium rich) or 900°C (cobalt-rich side), different perovskite stacking polytypes are present in air: the pure ruthenium compound BaRuO₃ with the rhombohedral 9R structure (sequence, (hhc)₃); a ruthenium-rich (x = 0.1) and a cobalt-rich (x = 0.667−0.75) hexagonal 4H phase (sequence, (hc)₂); a phase with the hexagonal BaTiO₃ structure (6H; sequence, (hcc)₂; x = 0.25−0.667); a 5H phase (sequence, hhccc; x = 0.667-∮.95) and the pure cobalt polytypes BaCoO_3−y with 2H (sequence, (h)₂) and 12H structures (sequence, (hhhccc)₂). The phase relations and properties are reported.     

Chromatography of Anions on Alumina Thin Layers: Effect of Transition Metals on CI−-Br−-I− and No− 2-NO− 3 Separations

Abstract

Chromatographic behaviour of eighteen anions on thin layers of alumina and alumina mixed with silica gel (1:1, 1:2 and 2:1) has been studied using mixed acidic organic solvent systems containing formic acid. Though the addition of silica gel to alumina enhances the mobility and clarity of detection of anions, but it causes the increased tailing for Fe(CN)^3- ₆, Cr0₄ ^2- and Cr₂O₄ ^2-. Formic acid is responsible for the differential migration of anions. All the anions remained at the starting line (R_F = 0) in pure organic solvents. Formic acid-Ketone systems gave better results compared to formic acid-alcohol systems. Development time increases with the increase of viscosity/mol. wt. of organic solvents. The mutual separation of C1, Br^?, Br^?, I^? and NO^? ₂ and NO^? ₃ were achieved on pure alumina using formic acid-acetone solvent systems. The effect of transition metals (Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu and Zn) on C1^?-Br^?-I^? and NO^? ₂-NO^? ₃ separations has been studied.     

Untersuchungen im Dreistoff: Mn−Al−Si

Zusammenfassung Mn–Al–Si-Legierungen werden aus den Komponenten hergestellt und röntgenographisch untersucht. Es werden vier neue Verbindungen festgestellt und zwei davon kristallchemisch charakterisiert.MnAl_0,75Si_1,25 kristallisiert im CrSi₂-Typ:a=4,47₅ Å,c=6,42₇ Å,c/a=1,43₆; MnAl_1,3Si_0,7 im TiSi₂-Typ:a=7,88₉ Å,b=4,57₀ Å,c=8,50₆ Å.Mit 2 Abbildungen     

Nachweis von Cl− und Br− mit Fluorescein

Ohne Zusammenfassung     

F− Preference of Polyamide Cryptand to Cl−

The variations in geometry structure, IR spectra, as well as the molecular orbitals upon anion recognition for polyamide cryptand are explored with the hybrid density functional theory. The cavity generated by six amide NH groups shrinks upon F ^? recognition because of the strong hydrogen bonds between the amide protons and F ^? , while the cavity expands upon Cl ^? binding because of the strong electron repulsion between the p electron of Cl ^? and the lone pair electrons of the nitrogen atom of the pyridine moieties. The “electropositive field space” …Cl ^? coupling exists when Cl ^? is recognized. The strong anion binding energy with F ^? indicates that the polyamide cryptand prefers F ^? to Cl ^? .     

Kristallchemische Untersuchungen in den Systemen Mn−As,V−Sb,Ti−Sb

Zusammenfassung Im System Mn–As wurde die Struktur der Phase Mn₃As bestimmt. Sie kristallisiert in einem eigenen Typ, der eng in Beziehung zum Gitter von Mn₂As steht. Die Elementarzelle von Mn₃As ist pseudotetragonal orthorhombisch mit den Achsen:a=b=3,780 undc=16,2₆ k X·E. Im charakteristischen Raumsystem D_2h ¹³ werden die Parameter ermittelt. Auf die strukturellen Zusammenhänge zwischen der Zelle von -Mn, Mn₃As und Mn₂As wird hingewiesen; die Bauprinzipien bei solehen Gittern werden erörtert.Im System V–Sb wurde die zu TiSb₂ isotype Verbindung VSb₂ mit C 16-Struktur gefunden. Überraschend ist die hohe Dichte dieser Kristallarten. Die Achsen der Elementarzelle sind:a=6,54₂ undc=5,62₄ k X·E. Der Bereich der C 16-Strukturen erfährt damit bezüglich desB_Partners eine Erweiterung. Die sich daraus ergebenden Folgerungen werden besprochen.Im System Ti–Sb wird das Bestehen der Phase Ti₄Sb nachgewiesen, die gemäß einer Formulierung Ti₃(Ti_0,2Sb_0,8) im DO₁₉-Typ kristallisiert.Mit 2 Abbildungen     

Zur Kenntnis der Salpetersäure. X Methoden zur Gasanalyse im System N2−NO−NO2−N2O4−N2O3−HNO2−HNO3

Zusammenfassung Es werden vier Methoden zur Analyse einer Gasmischung N₂–NO–NO₂–N₂O₄–N₂O₃–HNO₂ besprochen und ihre Bedeutung für die Bestimmung der einzelnen Molekelarten kritisch auseinandergesetzt. Nach keiner der Methoden kann man den Gehalt an Salpetriger Säure und Salpetersäure neben den Oxyden des Stickstoffes auffinden. Aus diesem Grunde ist die Analyse der genannten Gasmischung nach den vier Methoden allgemein nicht genau durchführbar.Mit 1 Abbildung.Herrn Prof. Dr.A. Skrabal zum 75. Geburtstag gewidmet.     

Absolute infrared intensities of ClO−3 and SCN−

KBr pellets containing small quantities of ClO⁻₃ and SCN⁻ were prepared by freeze-drying and pressing the powder in an evacuable die. Infrared spectra were recorded at room temperature, and subsequent replots were used to calculate theintegrated absorbances. These values, together with sample concentrations and pathlengths, were used to determine the absolute intensity and dipole derivative of each fundamental vibration for both ions.     

The Cl−NH3, Cl−H2O,F−NH3 and F−H2O clusters and their photoelectron spectra

The geometries of the Cl^–NH₃, Cl^–H₂O, F^–NH₃ and F^–H₂O clusters are optimized using the coupled cluster method. The four lowest ionization potentials are then calculated, leading to the ground and low excited states of the neutral species. The first three IPs describe ionization from the externalp state of the halogen atom, whereas the fourth corresponds to ionization from the NH₃ or H₂O moiety, leading to charge transfer complexes. These complexes were recently observed in the photoelectron spectrum of Cl^–NH₃, in full accord with our calculations.Supported in part by the U.S.-Israel Binational Science Foundation     

Recent developments in the asymmetric organocatalytic Morita−Baylis−Hillman reaction

The goal of this review is to collect the recent developments in asymmetric organocatalytic (aza)-Morita?Baylis?Hillman reactions reported since the beginning of 2013. It also includes the asymmetric organocatalysed transformations of racemic (aza)-Morita?Baylis?Hillman adducts, illustrating that they constitute synthetically important synthons in organic chemistry. It is divided into four sections, dealing successively with organocatalytic enantioselective Morita?Baylis?Hillman reactions, organocatalytic enantioselective aza-Morita?Baylis?Hillman reactions, asymmetric (aza)-Morita?Baylis?Hillman reactions of chiral substrates and asymmetric organocatalysed applications of Morita?Baylis?Hillman adducts.     

Electrochemically Deposited Porous Graphene−Polypyrrole−Polyphenol Oxidase for Dopamine Biosensor

We report a method for the fabrication of glassy carbon electrode modified porous graphene-polypyrrole-polyphenol oxidase (GCE−PG−PPy−PPO) modified electrode for the determination dopamine. The optimization of pH, concentration and detection limit of dopamine was employed by amperomatric technique. The detection limit of dopamine was found to be in a linear range of 2×10⁻⁸ to 4.6×10⁻⁵ M and lower limit detection is 4×10⁻⁹ M. Michealis – Menten constant (Km) and the activation energy were calculated as 31.32 μM and 37.4−Kj mol⁻¹, respectively. The developed biosensor was used to quantify the dopamine in human urine sample.     

Über die Teilsysteme: TiC−HfC und ZrC−HfC

Zusammenfassung Die Monokarbide: TiC–HfC und ZrC–HfC bilden lückenlose Mischreihen.Mit 1 Abbildung