The potentiometric titration of mercury(II) with cetylpyridinium chloride

Summary New precipitation titrations have been evaluated for the determination of mercury(II) in acid solution and for mercuric cyanide solutions. In acid or neutral solutions the mercuric ion was converted to the bromo complex by addition of excess potassium bromide. Mercuric cyanide was converted to the tetracyano complex by addition of an excess of potassium cyanide. In both cases the complex anions were titrated potentiometrically vs. 0.01M cetyl-pyridinium chloride. Emf's were monitored with a home-made graphite sensor coated with a solution containing poly(vinyl chloride) and dioctylphthalate in tetrahydrofuran and a single-junction reference electrode.

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Über die potentiometrische Titration von Hg(II) mit Cetylpyridiniumchlorid

Zusammenfassung Neue Verfahren zur Fällungstitration von Hg(II) in saurer Lösung sowie von Lösungen von Quecksilbercyanid wurden angegeben. Quecksilberion wird in saurer oder neutraler Lösung durch Zusatz überschüssigen Kalium-bromids in den Brom-Komplex übergeführt. Quecksilbercyanid wird durch Zusatz überschüssigen Kaliumcyanids in den Tetracyanokomplex umgesetzt. In beiden Fällen werden die komplexen Anionen potentiometrisch gegen 0,01M Cetylpyridinium-chlorid titriert. Die EMK wird mit Hilfe eines selbst hergestellten Graphitsensors, der mit einer Lösung von Polyvinylchlorid und Dioctylphthalat in Tetrahydrofuran überzogen ist, sowie einer Single-junction-Bezugselektrode gemessen.

     

Darstellung von “Oktacalciumphosphat” (Tetracalcium-hydrogentrisphosphat) durch homogene Kristallisation

Zusammenfassung Es wird eine Methode zur Darstellung von Oktacalciumphosphat in Kristallen von ca. 1 mm Länge mittels homogener Kristallisation aus gepufferter Lösung durch Temperaturerhöhung beschrieben; die Grenzbedingungen von pH und Temperatur werden angegeben. Der Einfluß von Beimengungen wird untersucht, wobei sehon sehr kleine Fluoridmengen die Bildung von Apatit an Stelle von Oktacalciumphosphat begünstigen.Mit 1 Abbildung     

Spectrophotometric estimation of reducing sugars by variation of pH

Summary A Spectrophotometric method of estimation of glucose and maltose using 3,5-dinitrosalicylic acid and measuring the color intensity at two different pH values is described. The concentrations of sugars in unknown solutions are calculated from a linear plot which is obtained when the difference in absorbances at 560 nm for solutions with pH 12.5 and 5.0 (A=A _pH12.5–A_pH5.0) is drawn against concentrations of sugars (up to 3 mg/ 25 ml). This method eliminates the interference caused by the unreacted reagent present in the conventional method. The present method can be used for the estimation of glucose and maltose upto a concentration of 1.5 mg/ml with an error of ±2.0%.

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Spektralphotometrische Bestimmung reduzierender Zucker durch Veränderung des pH-Wertes

Zusammenfassung Die Bestimmung von Glucose und Maltose wird mit 3,5-Dinitrosalicylsäure durch Messung bei zwei verschiedenen pH-Werten durchgeführt. Eine lineare Eichkurve wird bis 3 mg/25 ml erhalten, wenn man die Extinktionsdifferenz für pH 12,5 und 5,0 bei 560 nm gegen die Konzentration aufträgt. Durch dieses Verfahren wird die bei der konventionellen Methode auftretende Störung durch nicht umgesetztes Reagens ausgeschaltet. Bis zu 1,5 mg/ml der Zucker können mit einem Fehler von ±2% bestimmt werden.

     

On solution properties of poly(γ-benzyl-L-glutamate)

Summary The refractive index increments,dn/dc, of poly(-benzyl-L-glutamate) in various solvents have been critically examined in respect to their dependence on the refractive index of the solvent. An unusual scatter of data for different solvents and disagreement among the values for the same solvent obtained in different laboratories have been noticed and commented upon. The significance of these findings for the interpretation of light scattering measurements of molecular parameters of this polymer in solution has been discussed.

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Zusammenfassung Der Wertzuwachs des Brechungsindexdn/dc von Poly(-benzyl-L-glutamat) in verschiedenen Lösungsmitteln wird kritisch untersucht mit Rücksicht auf seine Abhängigkeit vom Brechungsindex des Lösungsmittels. Dabei werden eine ungewöhnliche Streuung der Werte für verschiedene Lösungsmittel, und ein Nichtübereinstimmen der Werte für das gleiche Lösungsmittel, die man in verschiedenen Laboratorien gewann, festgestellt und kommentiert. Die Bedeutung der Ergebnisse für die Interpretation der Lichtstreuungs-Messungen von molekularen Parametern dieses Polymeren in Lösung wird diskutiert.

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With 1 figure and 3 tables     

Der Mechanismus der Ionisierung schwacher Säuren und seine Beziehung zum Mechanismus der allgemeinen Säure—Basen-Katalyse der Glucose-Mutarotation

Zusammenfassung Es wird der Mechanismus der Ionisierung schwacher Säuren durch den Mechanismus der allgemeinen Säure-Basenkatalyse der Mutarotation der -Glucose erschlossen. Der Primärvorgang der Ionisierung schwacher Säuren ist die richtende Wirkung der schwachen Säure auf das Lösungsmittel unter Wasserstoffbrückenbildung. Der sekundäre Vorgang ist der totale Übergang des Protons an das Lösungsmittelmolekül. Es werden die einzelnen thermodynamischen Größen und die Aktivierungsgrößen für die Ionisierung der Essigsäure und der Ameisensäure in wäßriger Lösung berechnet.

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The mechanism of the ionisation of weak acids is elucidated by the mechanism of the acid-base-catalysis of the mutarotation of -glucose. The primary reaction of the ionisation of weak acids is the directing effect of the weak acid on the solvent by a hydrogen bridge. The secondary reaction is the total transfer of the proton to the molecule of the solvent. The thermodynamic values and the values of activation of the ionisation of acetic acid and formic acid in aqueous solution are determined.

     

Analyse gesundheitssch?dlicher L?semittel in technischen Gemischen

Zusammenfassung Es wird zusammenfassend über Erfahrungen berichtet, die während eines längeren Zeitraumes auf dem Gebiete der Lösemittelanalyse mit physikalischen Methoden gewonnen worden sind. An Beispielen wird auf die Vorbereitung des Analysengutes und auf die Behebung von Schwierigkeiten eingegangen, die durch Überlagerungen der charakteristischen Absorptionen bzw. Peaks, durch Beeinflussung der Halbwertsbreiten und Verschiebung der Absorptionsfrequenzen durch die Lösungspartner entstehen. Besonders wird die Frequenzerhöhung der -CH-Schwingungen von Aromaten und Olefinen in einigen Lösungsmitteln untersucht und mit einer solvatisierenden Donator-Akzeptorwechselwirkung des Lösungsmittels mit -Elektronen in Verbindung gebracht. Die Extinktionskoeffizienten von zwanzig analytischen Banden werden in Abhängigkeit von der Extinktion und vom nominellen Auflösungsvermögen des Spektrometers mitgeteilt. Für die Sicherheit und Schnelligkeit des quantitativen Auswertens von Gaschromatogrammen ist es von Bedeutung, daß allgemeine Gesetzmäßigkeiten für die Abhängigkeit der Eichgrößen von dem Charakter der Substanz aufgezeigt werden können. Es werden Empfindlichkeitsfaktoren für die Flächennormierung aus kinetischen Daten errechnet und eine Erklärung für den Zusammenhang zwischen integrierter Meßgröße und den Konzentrationsmaßen (Gewichtsbzw. Mol-%) gegeben.Das Ergebnis der Analyse von zwölf Testgemischen wird mitgeteilt.Herrn Professor Dr. phil. Dr. rer. nat. e. h. Karl Ziegler zum 60. Geburtstag gewidmet.Erweiterter Vortrag anläßlich der Arbeitstagung.Bei der spektroskopischen Eichung und der Ausführung von Infrarotanalysen erfreute ich mich in den ersten Jahren der Unterstützung durch meine Frau Annelise und durch Frau Brigitte Langenfurth.Danken möchte ich vor allem Frl. H. Finger, die sich, obwohl frisch von der Schule kommend, mit den Testanalysen in ein schwieriges Gebiet der IR-Analyse schnell eingearbeitet hat.Dank gilt ferner Herrn G. Schroth, der mir wertvolle Hilfe leistete bei der Korrelierung der Analysenergebnisse und Herrn H. Hick für die Hilfe beim Bau elektronischer Meßgeräte.     

Determination of palladium by flame atomic absorption spectrophotometry after separation by extraction of its nioximate into molten naphthalene

Summary A selective analytical method has been developed for the determination of palladium in synthetic mixtures by atomic absorption spectrophotometry. Nioxime reacts with palladium(II) to form a thermally stable complex which is quantitatively extracted into molten naphthalene in the pH range of 1.0–6.0. The extracted solid is separated from aqueous solution by filtration and dissolved in 10%n-butylamine solution of dimethylformamide. The palladium content in this solution is measured at 244.7 nm by AAS with an air-acetylene flame. Beer's law is obeyed in the concentration range of 7–120g of palladium in 10 ml of DMF solution. The sensitivity is 0.13g/ml Pd for 1% absorption. For ten replicate analyses of 60g of palladium the relative standard deviation was 0.5%.

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Bestimmung von Palladium durch AAS nach Extraktion seines Nioximates in geschmolzenes Naphthalin

Zusammenfassung Ein selektives Analyseverfahren zur Bestimmung von Palladium in synthetischen Gemischen durch AAS wurde ausgearbeitet. Nioxim reagiert mit Pd(II) unter Bildung eines stabilen Komplexes, der bei pH 1,0–6,0 quantitativ in geschmolzenes Naphthalin extrahiert wird. Der feste Extrakt wird von der wäßrigen Lösung abfiltriert und in der 10% igen Lösung von Dimethylformamid inn-Butylamin gelöst. Deren Pd-Gehalt wird bei 244,7 nm durch AAS mit einer Acetylen-Luftflamme bestimmt. Das Beersche Gesetz gilt für 7–120g Pd in 10 ml DMF. Die Empfindlichkeit beträgt 0,13g/ml Pd für 1% Absorption. Für 10 wiederholte Analysen von 60g Pd beträgt die Standard-Abweichung 0,5%.

     

Application of factor analysis and simplex technique to the optimization of a phosphate determination via molybdenum blue

Zusammenfassung Aus Reinst-Cadmium können durch partielles Lösen der Matrix die Elementspuren Ag, Au, Bi, Co, Cu, Fe, In, Ni, Pb, Pd und Sn angereichert werden. Dazu werden die Proben mit einem dünnen Quecksilberfilm überzogen und in Bromwasserstoffsäure bis auf einen kleinen Rest gelöst. Die im Löserückstand angereicherten Spuren werden durch Atomabsorptions-Spektrometrie bestimmt. Die relativen Standardabweichungen betragen etwa 0,05; die Anreicherungsausbeuten sind > 95%. Bei Einwaagen von 10 g Cadmium beträgt der Anreicherungsfaktor etwa 10²; die Nachweisgrenzen (3-Grenzen) liegen um 0,1 ppm. Der Einfluß der Lösebedingungen auf die Anreicherung wird diskutiert.

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Determination of trace elements in high-purity cadmium by AAS after preconcentration by partial dissolution of the matrix

Trace elements such as Ag, Au, Bi, Co, Cu, Fe, In, Ni, Pb, Pd, and Sn can be preconcentrated from high-purity cadmium by partial dissolution of the matrix. The samples are coated by a thin film of mercury and dissolved in hydrobromic acid up to a small residue. In this residue the trace elements are enriched with recoveries of more than 95%. The elements are determined by AAS. For 10 g Cd the factor of enrichment is about 10², and the limits of detection are in the range of 0.1 ppm. The relative standard deviation was calculated to be about 5%. Reasons influencing the recovery of the trace elements are discussed.